【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及有机合成，具体涉及一种环丙甲酰氯的制备方法。
技术介绍
1、环丙甲酰氯是一种重要的精细化工中间体，医药上主要用于制备环丙沙星、环丙氟啶酸、斯帕沙星等喹诺酮类抗菌药；农药上可以合成除草剂 6-环丙氨基-2-氯均三嗪、环丙脲类杀虫剂 n-环丙基-1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺，以及用于一些拟除虫菊酯类杀螨剂和植物保护剂的合成等。
2、对于环丙甲酰氯的合成，一般是以环丙甲酸异丙酯或环丙甲酸甲酯等环丙甲酸的酯类化合物为原料，经水解后生成环丙甲酸，然后环丙甲酸再与酰氯化试剂二氯亚砜、五氯化磷、光气等进行酰氯化反应后得产物环丙甲酰氯。上述方法是环丙甲酸的酯类化合物先经水解成环丙甲酸再继续反应，而水解需要用到酸进行催化或与碱进行水解，过程中会产生废盐和废水，而在酰氯化反应这一步又会产生氯化氢废气，因此使用该工艺生产环丙甲酰氯工艺步骤长，后处理困难，固定投资较高，且所用的原料较多，大大增加了环丙甲酰氯的制备成本。
3、文献（李叶青.环丙烷甲酰氯的合成[j].化工时刊，2003(第7期)，第36-37页）报道了使用环丙甲酸异丙酯为原料制备环丙甲酰氯的工艺路线，采用碱解、酸化、酰氯化的方式，合成环丙甲酰氯；该工艺使用了氢氧化钠对环丙甲酸异丙酯进行碱解，然后使用盐酸调酸后用乙醚萃取出环丙甲酸后加无水硫酸钠进行干燥，去除乙醚然后使用环丙甲酸与二氯亚砜进行反应生成环丙甲酰氯，该方法在碱解时使用了氢氧化钠后用盐酸调节酸后会有大量的氯化钠废盐生成，酰氯化反应中有氯化氢气体生成，该工艺有废盐和废水，以及废气产生，后处理
4、文献（leeper，finia j.；leeper，finian j.；etc.biosynthesis of theindolizidine alkaloid cyclizidine: incorporation singly and doubly labelledprecursors，canadian journal of chemistry，1994年，第72卷，#1，第131-141页）报道了以环丙甲酸钠为原料，与草酰氯在0-20℃的二氯甲烷溶液反应1小时制备环丙甲酰氯。上述方法中的原料环丙甲酸钠价格贵，而且生产过程中有一氧化碳废气和氯化钠废盐生成，后处理困难，且一氧化碳的生成存在安全隐患。
5、文献（莫卫民，鲍丽娜，孙楠，等.固体光气在酰氯制备中的应用[j].浙江化工，2004(3):14-15）中报道了由羧酸与氯化亚砜、三氯化磷、五氯化磷、三光气和固体光气制得酰氯，上述工艺需用到比较昂贵的原料环丙甲酸，以及反应后会生成氯化氢气体，因此该工艺生成环丙甲酰氯的成本较高，不经济，其反应生成氯化氢等废气对设备有腐蚀，不适合工艺化生产。
6、针对以上问题，如何提供一种更为经济环保的方法来制备环丙甲酰氯具有重要的意义。
技术实现思路
1、本专利技术所要解决的技术问题是：针对现有技术存在的不足，提供一种环丙甲酰氯的制备方法，该方法以环丙甲酸异丙酯为原料，以dmf作为催化剂，以二（三氯甲基）碳酸酯作为酰氯化试剂，通过优化工艺条件，制得了高收率的目标产品，整个过程中无三废的产生，且回收了副产物2-氯丙烷，经济环保。
2、为解决上述技术问题，本专利技术的技术方案是：
3、一种环丙甲酰氯的制备方法，包括以下步骤：
4、（1）向四口烧瓶中通入氮气来置换出空气，之后氮气保护、常温下向四口烧瓶中加入环丙甲酸异丙酯、dmf催化剂，搅拌混合均匀；
5、（2）氮气保护下，向上述反应体系中加入二（三氯甲基）碳酸酯，缓慢升温反应，反应过程中逸出的气体首先进行一次冷凝，得目标产品环丙甲酰氯，未冷凝的气体继续进行二次冷凝，得2-氯丙烷。
6、优选的，步骤（1）中，所述环丙甲酸异丙酯、dmf催化剂的摩尔比为1：（0.01-0.05）。
7、优选的，步骤（2）中，二（三氯甲基）碳酸酯、环丙甲酸异丙酯的摩尔比为（0.3-0.5）：1。进一步的，二（三氯甲基）碳酸酯、环丙甲酸异丙酯的摩尔比优选为（0.34-0.46）：1。
8、优选的，步骤（2）中，反应的温度为122-128℃，反应的时间为9-15h。
9、本专利技术涉及的化学方式如下：
10、。
11、由于采用了上述技术方案，本专利技术的有益效果是：
12、本专利技术提供了一种环丙甲酰氯的制备方法，该方法以价格低廉的环丙甲酸异丙酯作为原料，以二（三氯甲基）碳酸酯（三光气）作为酰氯化试剂，以dmf作为催化剂，在无水无氧的条件下进行反应，通过优化反应条件，合成了高纯度的环丙甲酰氯，该工艺反应路线短，使用的原料价格便宜，具有工业化推广价值。
13、本专利技术的酰氯化试剂二（三氯甲基）碳酸酯(三光气）在dmf催化下反应分解出酰氯化试剂光气，dmf进攻光气（碳酰氯）形成中间体，然后脱去一份子二氧化碳，形成vilsmeier试剂，然后被环丙甲酸异丙酯进攻形成酰氯，同时再次生成dmf进入循环，上述反应过程温和，条件易于控制，无三废产生。本专利技术提供的方法原料利用率高，原料成本低，且回收了副产物2-氯丙烷，整个过程无三废产生，经济环保，相对传统工艺路线，适合工业化生产。
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1.一种环丙甲酰氯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的一种环丙甲酰氯的制备方法，其特征在于，所述催化剂为DMF催化剂。
3.根据权利要求2所述的一种环丙甲酰氯的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所述环丙甲酸异丙酯、DMF催化剂的摩尔比为1：（0.01-0.05）。
4.根据权利要求1所述的一种环丙甲酰氯的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，二（三氯甲基）碳酸酯、环丙甲酸异丙酯的摩尔比为（0.3-0.5）：1。
5.根据权利要求4所述的一种环丙甲酰氯的制备方法，其特征在于，二（三氯甲基）碳酸酯、环丙甲酸异丙酯的摩尔比为（0.34-0.46）：1。
6.根据权利要求1所述的一种环丙甲酰氯的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，反应的温度为122-128℃，反应的时间为9-15h。
7.根据权利要求1所述的一种环丙甲酰氯的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，反应过程中冷凝回收目标产品时，未冷凝的气体继续进行二次冷凝，回收副产物2-氯丙烷。
【技术特征摘要】
1.一种环丙甲酰氯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的一种环丙甲酰氯的制备方法，其特征在于，所述催化剂为dmf催化剂。
3.根据权利要求2所述的一种环丙甲酰氯的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所述环丙甲酸异丙酯、dmf催化剂的摩尔比为1：（0.01-0.05）。
4.根据权利要求1所述的一种环丙甲酰氯的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，二（三氯甲基）碳酸酯、环丙甲酸异丙酯的摩尔比为（0.3-0.5）...
【专利技术属性】
技术研发人员：何良禹，赵正华，李秀敏，
申请(专利权)人：山东国邦药业有限公司，
类型：发明
国别省市：
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