【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种软制品发泡用高粘度acr树脂的制备方法，属于聚丙烯酸酯发泡调节剂。
技术介绍
1、软质发泡塑料材料种类众多，其中软质聚氯乙烯泡沫以其轻质、柔软、绝缘、吸震、耐久、成本低廉等特性，使其在家居、医疗、服装及鞋底材料等方面得到了广泛应用，尤其在鞋底材料领域，因pvc性价比非常高，软质发泡pvc在鞋中底方面有代替eva、pu中底材料的趋势。但由于pvc高温时熔体粘度低，稳定性差，泡孔易被冲破，所以pvc比较难得到密度低、柔软度好、泡孔细密的优质软泡材料。
2、一般制备高密度软质pvc发泡材料时，配方中不加入化学交联剂改性，便可得到软质泡沫，这主要是因为制备高密度软质pvc发泡材料时，pvc熔体内气体量较少，pvc聚合物熔融粘度相对能保持在较高状态，所以比较容易得到高密度的软质pvc泡沫。但在低、中密度pvc发泡材料制备中，发泡倍率非常大，故pvc聚合物熔体中的气体量比较大，这种情况下，pvc熔体的粘度难以维持很高的状态，继而导致并泡、塌泡现象的出现，使用交联剂来提高发泡过程中pvc熔体的粘度，又会导致最终泡沫体韧性和弹性的降低。要想制得高发泡倍率的软质pvc泡沫，一种有效的方法是在配方中加入聚丙烯酸酯类发泡调节剂，即acr树脂类高聚物，能起到促进pvc熔融、塑化，提高发泡熔体强度及延伸性能，使发泡过程稳定可控，从而得到泡孔结构均匀细小、独立性好、密度较低的pvc软质泡沫。目前市面上供应的acr树脂类发泡调节剂，大多都只能用于pvc硬质泡沫的泡孔调节，并不适用于软质pvc泡沫的发泡，尤其是低密度软质pvc泡沫
3、中国专利cn105254817a公开了一种核壳结构丙烯酸酯类发泡调节剂的制备方法，具体的制备方法为由去离子水、乳化剂、丙烯酸酯单体和引发剂反应得到核层丙烯酸酯种子胶乳；核层丙烯酸酯种子胶乳、去离子水、乳化剂、丙烯酸酯单体、引发剂反应得到核壳结构的丙烯酸酯类共聚物乳液；将该乳液喷雾干燥得到核壳结构的丙烯酸酯类发泡调节剂。该专利得到的丙烯酸酯类发泡调节剂，特性粘度并不高，难以大幅提升聚氯乙烯熔体的粘度，故很难用于软质pvc发泡领域。
4、中国专利 cn118440235a公开了一种聚氯乙烯用发泡调节剂及其制备方法和应用，其制备原料至少包括聚合单体、交联剂、乳化剂、引发剂、水，聚合单体至少包括甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯、丙烯腈，通过优化交联剂体系，使提供的发泡调节剂具有优异的稳泡效果，有效解决聚丙烯酸酯类发泡调节剂在pvc发泡制品中熔体强度不足而无法得到均匀致密发泡板的缺陷。该专利得到的丙烯酸酯类发泡调节剂，主要用于pvc硬质板材的发泡，并不适用于低密度pvc软质泡沫的发泡调节。
5、以上可以看到，目前适用于软质pvc泡沫发泡调节用的高粘度acr树脂很少，因此开发一种软制品发泡用高粘度acr树脂的制备方法，用于低密度pvc软质泡沫的发泡调节，是一项非常具有应用前景的研究工作。
技术实现思路
1、针对上述现有技术存在的不足，本专利技术提供一种软制品发泡用高粘度acr树脂的制备方法，实现以下专利技术目的：制备粘度高且适合软质低密度pvc泡沫发泡使用的acr树脂。
2、为实现上述专利技术目的，本专利技术采取以下技术方案：
3、一种软制品发泡用高粘度acr树脂的制备方法，所述软制品发泡用高粘度acr树脂的制备方法包括制备改性二氧化硅、制备乳化液、制备种子乳液、核聚合、壳聚合、喷雾干燥6个步骤；
4、以下是对上述技术方案的进一步改进：
5、步骤1、制备改性二氧化硅
6、将纳米二氧化硅和无水乙醇加入到高速分散釜中，在8000~12000转/分速率下强力分散5~11小时后，将分散速率降至1000~3000转/分，升温并恒温至40~60℃后，加入γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，恒温反应5~9小时后，离心分离，分离得到的固体用无水乙醇洗涤2~4次后，放入40~60℃真空干燥箱中干燥4~8小时后，得到改性二氧化硅；
7、所述纳米二氧化硅的粒径为10~60nm；
8、所述纳米二氧化硅、无水乙醇、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷的投料质量比为20~50:120~180:5~10。
9、步骤2、制备乳化液
10、将十二烷基硫酸钠、聚氧乙烯基醚硫酸钠、去离子水加入反应釜中，搅拌溶解完全后，再加入α-甲基丙烯酸、丙烯酸丁酯、改性二氧化硅，控制搅拌速率1500~3500转/分下，搅拌乳化9~13小时后，停止搅拌得到均一稳定的乳化液；
11、所述十二烷基硫酸钠、聚氧乙烯基醚硫酸钠、去离子水、α-甲基丙烯酸、丙烯酸丁酯、改性二氧化硅的投料质量比为2~5:1~3:130~190:10~20:4~9:1~4。
12、步骤3、制备种子乳液
13、步骤2得到的乳化液，将其全部质量的50wt%加入到聚合釜中，抽真空将聚合釜内压力抽至-0.09~-0.08mpa，接着通入氮气至正压，然后再抽真空通氮气，如此循环三次后，通氮气保护下，将釜内温度升温并恒温至50~65℃，控制搅拌速率300~800转/分下，再加入聚合釜内乳化液总质量0.1~0.2wt%的过硫酸钾，恒温搅拌反应4~7小时后，得到种子乳液。
14、步骤4、核聚合
15、维持聚合釜内种子乳液的温度在50~65℃，控制搅拌速率400~800转/分下，通氮气保护下，将步骤2剩余的另一半乳化液，以0.2~1.3克/秒速率滴加入种子乳液内，同时以0.01~0.06克/秒的速率向种子乳液内滴加质量浓度为5~8wt%的过硫酸钾水溶液，过硫酸钾水溶液的加入质量为种子乳液质量的4~7%，乳化液和过硫酸钾水溶液均滴加完毕后，继续搅拌反应3~6小时后，得到核聚合乳液。
16、步骤5、壳聚合
17、将步骤4得到的核聚合乳液，恒温在50~65℃，控制搅拌速率400~800转/分，通氮气保护下，以0.4~1.5克/秒速率向核聚合乳液中滴加壳单体乳液，同时以0.02~0.09克/秒的速率向种子乳液内滴加质量浓度5~8wt%的过硫酸钾水溶液，过硫酸钾水溶液的加入质量为核聚合乳液质量的6~9%，壳单体乳液和过硫酸钾水溶液均滴加完毕后，继续搅拌反应4~8小时后，得到壳聚合乳液；
18、所述壳单体乳液的加入质量为核聚合乳液总质量的75~97wt%；
19、所述壳单体乳液，其制备方法为：将十二烷基硫酸钠、聚氧乙烯基醚硫酸钠、去离子水加入反应釜中，搅拌溶解完全后，再加入丙酮酸烯丙酯、乙二醇单烯丙基醚、甲基丙烯酸甲酯，控制搅拌速率1700~3600转/分下，搅拌乳化6~11小时后，停止搅拌得到均一稳定的壳单体乳液；
20、所述十二烷本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种软制品发泡用高粘度ACR树脂的制备方法，其特征在于：
2.根据权利要求1所述的软制品发泡用高粘度ACR树脂的制备方法，其特征在于：
3.根据权利要求1所述的软制品发泡用高粘度ACR树脂的制备方法，其特征在于：
【技术特征摘要】
1.一种软制品发泡用高粘度acr树脂的制备方法，其特征在于：
2.根据权利要求1所述的软制品发泡用高粘度ac...
【专利技术属性】
技术研发人员：张效全，刘文，宋丽荣，郗珍，衣同刚，宫树彬，高志明，李军华，贺同浩，王大明，
申请(专利权)人：山东东临新材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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