【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及烯烃聚合，更具体地，涉及一种用于烯烃聚合的催化剂组分及其制备方法、催化剂和应用。
技术介绍
1、聚乙烯自从二十世纪三十年代专利技术以来由于原料丰富、产品性能优良，在工业、农业、包装及日常消费中得到了广泛的应用。
2、在聚乙烯的发展过程中催化剂的研究一直在聚乙烯的合成和生产中占有重要的地位。其中钛镁催化剂由于催化效率高且价格便宜，获得了较为广泛的应用并得到不断发展。
3、在聚乙烯生产中，过多的聚合物细粉易产生静电，导致发粘结块，易造成设备管道的堵塞，而良好的颗粒形态可以有效减少聚合物细粉的产生。
4、溶解析出法在钛镁催化剂制备中占有重要地位，其中如何控制催化剂的析出得到颗粒形态良好的催化剂是一个关键，如cn96106647.4采用一种无活性氢的有机硅化合物，使一种液态镁的化合物与一种液态钛化合物相接触得到催化剂；cn200410078279.1采用有机酸、有机酸酐、有机醚、有机酮作为助析出剂以得到催化剂。
5、随着聚烯烃工业的发展，需要不断开发出更多更好的具有良好颗粒形态的高性能催化剂以满足行业进步对催化剂的更高要求。
技术实现思路
1、本专利技术的目的是提供一种用于乙烯聚合的催化剂组分及其制备方法、催化剂和应用，本专利技术的催化剂具有良好的综合性能，尤其在具有较高的活性和较高的聚合物粉料堆积密度以及更好的氢调敏感性的同时，所得聚合物具有更少的细粉。
2、本专利技术的第一方面提供一种用于烯烃聚合的催化剂组分，该
3、其中，所述含镁的液态组分由如下方法制得：在惰性溶剂存在下，将含镁化合物、醇类化合物、任选的有机环氧化合物和任选的有机磷化合物进行反应，得到所述含镁的液态组分；
4、所述含镁化合物为二卤化镁、mgr1cl和mg(or2)cl中的至少一种；r1和r2各自独立的选自取代或未取代的c1-c10的烃基，取代基选自羟基、羧基、卤原子和烷氧基中的至少一种；
5、所述碳酸酯类化合物包含式ⅰ所示的化合物中的至少一种；其中，r1-r6各自独立的为c1-c8的烃基、c1-c8的卤代烃基、h或卤素；
6、
7、本专利技术的第二方面提供上述催化剂组分的制备方法，该制备方法包括：
8、(1)在惰性溶剂存在下，将所述含镁化合物、醇类化合物、任选的有机磷化合物和任选的有机环氧化合物进行反应，得到所述含镁的液态组分；
9、(2)将步骤(1)得到的所述含镁的液态组分、碳酸酯类化合物、钛化合物和任选的其它给电子体化合物进行接触反应，产生沉淀物析出；
10、(3)除去未反应物和溶剂，洗涤沉淀物，得到所述催化剂组分。
11、本专利技术的第三方面提供一种用于烯烃聚合的催化剂，该催化剂包括以下组分：
12、组分a：上述催化剂组分；
13、组分b：有机铝化合物；其通式为alrnx3-n；式中r为碳原子数为1～20的烃基；x为卤素，优选为氯或溴；n为0＜n≤3的整数；
14、优选地，所述组分b中的铝与所述组分a中的钛的摩尔比为1～1000：1，进一步优选为5～500：1；
15、所述有机铝化合物优选为三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、三辛基铝、一氢二乙基铝、一氢二异丁基铝、一氯二乙基铝、一氯二异丁基铝、倍半乙基氯化铝和二氯乙基铝中的至少一种；进一步优选为三乙基铝和/或三异丁基铝。
16、本专利技术的第四方面提供上述催化剂组分或催化剂在烯烃聚合反应中的应用。
17、本专利技术和已有技术相比，具有下述明显优点：
18、首先，本专利技术使用的碳酸酯类化合物对环境相对友好，易于操作；其次，本专利技术使用的碳酸酯类化合物用于制备催化剂组分时可以明显提高现有聚乙烯催化剂的综合性能，使得本专利技术的催化剂在具有较高的活性和较高的聚合物粉料堆积密度以及更好的氢调敏感性的同时，所得聚合物具有更少的细粉。
19、本专利技术的催化剂所用原料对环境相对友好，催化剂的制备工艺简单。
20、本专利技术的其它特征和优点将在随后具体实施方式部分予以详细说明。
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1.一种用于烯烃聚合的催化剂组分，其特征在于，该催化剂组分包含含镁的液态组分、碳酸酯类化合物、钛化合物和任选的其它给电子体化合物的反应产物；
2.根据权利要求1所述的催化剂组分，其中，所述的二卤化镁为二氯化镁、二溴化镁和二碘化镁中的至少一种，优选为二氯化镁；
3.根据权利要求1所述的催化剂组分，其中，所述碳酸酯类化合物包括：碘甲基异丙基碳酸酯、甲基碳酸酯、碳酸二甲酯、二(三氯甲基)碳酸酯、氯甲基碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、碳酸二乙酯、碳酸二异丙酯、1-氯乙基乙基碳酸酯、异丙基氯甲基碳酸酯和1-氯乙基异丙基碳酸酯中的至少一种；优选为至少一种的含卤碳酸酯；更优选为二(三氯甲基)碳酸酯。
4.根据权利要求1所述的催化剂组分，其中，所述醇类化合物的通式为R3OH，其中，R3选自取代或未取代的C1-C10的烃基，取代基选自羟基、羧基、卤原子和烷氧基中的至少一种；
5.根据权利要求1所述的催化剂组分，其中，所述有机环氧化合物选自C2～C8的脂肪族烯烃的氧化物、C2～C8的脂肪族烯烃的缩水甘油醚、C2～C8的脂肪族烯烃的内醚、C2～C8的卤代脂肪族烯
6.根据权利要求1所述的催化剂组分，其中，所述钛化合物的通式为TiXn(OR)4-n，其中：X为卤素，R为C1～C14的脂族烃基或C6～C14芳族烃基，n为0～4的整数；
7.根据权利要求1所述的催化剂组分，其中，所述其它给电子体化合物可选自有机酸酐、有机酸、有机酸酯、含硅的化合物、有机酰基卤、醚、酮、胺、磷酸酯、酰胺、酚、吡啶和有机醇中的至少一种；所述含硅的化合物为如通式R1xR2ySi(OR3)z所示的无活泼氢原子的硅化合物，其中R1和R2各自独立的为碳原子数为1～10的烃基或卤素，R3为碳原子数为1～10的烃基，其中x，y，z为正整数，0≤x≤2，0≤y≤2和0≤z≤4，且x+y+z＝4；
8.根据权利要求1所述的催化剂组分，其中，所述惰性溶剂为液态烃，所述液态烃优选包括卤代芳香烃、非卤代芳香烃、卤代脂肪烃和非卤代脂肪烃中的至少一种；进一步优选为苯及其同系物、氯苯、二氯苯、己烷、庚烷、癸烷、煤油、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿和环己烷中的至少一种。
9.根据权利要求1所述的催化剂组分，其中，以每摩尔含镁化合物计，所述醇类化合物为0.01～10摩尔，优选为0.1～4摩尔；所述有机环氧化合物为0～10摩尔，优选为0～4摩尔；所述有机磷化合物为0～10摩尔，优选为0～4摩尔；所述碳酸酯类化合物为0.001～10摩尔，优选为0.002～1摩尔；所述其它给电子体化合物为0～5摩尔，优选为0～1摩尔；所述钛化合物为0.2～100摩尔，优选为1.0～20摩尔。
10.根据权利要求1-9中任意一项所述的催化剂组分的制备方法，其特征在于，该制备方法包括：
11.一种用于烯烃聚合的催化剂，其特征在于，该催化剂包括以下组分：
12.一种权利要求1-9中任意一项所述的催化剂组分或权利要求11所述的催化剂在烯烃聚合反应中的应用。
...【技术特征摘要】
1.一种用于烯烃聚合的催化剂组分，其特征在于，该催化剂组分包含含镁的液态组分、碳酸酯类化合物、钛化合物和任选的其它给电子体化合物的反应产物；
2.根据权利要求1所述的催化剂组分，其中，所述的二卤化镁为二氯化镁、二溴化镁和二碘化镁中的至少一种，优选为二氯化镁；
3.根据权利要求1所述的催化剂组分，其中，所述碳酸酯类化合物包括：碘甲基异丙基碳酸酯、甲基碳酸酯、碳酸二甲酯、二(三氯甲基)碳酸酯、氯甲基碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、碳酸二乙酯、碳酸二异丙酯、1-氯乙基乙基碳酸酯、异丙基氯甲基碳酸酯和1-氯乙基异丙基碳酸酯中的至少一种；优选为至少一种的含卤碳酸酯；更优选为二(三氯甲基)碳酸酯。
4.根据权利要求1所述的催化剂组分，其中，所述醇类化合物的通式为r3oh，其中，r3选自取代或未取代的c1-c10的烃基，取代基选自羟基、羧基、卤原子和烷氧基中的至少一种；
5.根据权利要求1所述的催化剂组分，其中，所述有机环氧化合物选自c2～c8的脂肪族烯烃的氧化物、c2～c8的脂肪族烯烃的缩水甘油醚、c2～c8的脂肪族烯烃的内醚、c2～c8的卤代脂肪族烯烃的氧化物、c2～c8的卤代脂肪族烯烃的缩水甘油醚和c2～c8的卤代脂肪族烯烃的内醚中的至少一种；优选为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、丁二烯氧化物、丁二烯双氧化物、环氧氯丙烷、甲基缩水甘油醚、二缩水甘油醚和四氢呋喃中的至少一种；进一步优选为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧氯丙烷和四氢呋喃中的至少一种；
6.根据权利要求1所述的催化剂组分，其中，所述钛化合物的通式为tixn(or)4-n，其中：x为卤素，r为c1～c14的脂族烃基或c6～c14芳族烃基...
【专利技术属性】
技术研发人员：王毅，苟清强，马冬，李颖，黄庭，曹昌文，高念，梁云，杨红旭，俸艳芸，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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