【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于水污染检测，涉及一种测定水体中多氯联苯的方法，尤其涉及一种测定水体中pcb194和pcb206多氯联苯的方法。
技术介绍
1、多氯联苯，也称为氯化联苯，以“pcbs”作为多氯联苯类物质的简称。pcbs是一种持久性有机污染物，除了具有直接毒性，还具有高残性、高富集性，严重影响生态群落乃至人类健康，pcbs已成为当前对人类环境危害最严重的污染物质之一。它在自然环境中的扩散、累积及对生态环境的影响，早已引起了各国政府和环境保护部门的极大关注。
2、环境样品中的pcbs组分分析尽管涉及多种不同的方法和手段，如薄层色谱法(tlc)、高效液相色谱法(hplc)、超临界色谱法(sfc)、凝胶色谱法(gpc)、红外光谱法等，但是气相色谱-质谱(gc-ms)法定性+定量仍是目前最常用的分离测定方法。
3、pcbs同类物和异构体的数目繁多，目前发现的pcbs已有两百余种，这就给pcbs的定性和定量分析造成了巨大的阻碍，将所有种类的pcbs列入地下水质量标准管控是不可能的。因而，我国将pcb28、pcb52、pcb101、pcb118、pcb138、pcb153、pcb180、pcb194和pcb206列入国家《地下水质量标准》(gb/t 14848-2017)。尽管如此，目前针对标准中的pcb194(即2,2',3,3',4,4',5,5'-八氯联苯)和pcb206(即2,2',3,3',4,4',5,5',6-九氯联苯)的检测(参考《水质多氯联苯的测定气相色谱-质谱法》，标准号为hj715-2014)并没有相
4、不仅如此，已公开的专利文献中，也不能针对pcb194和pcb206进行检验，如文献号为201510399077.5的中国专利技术专利《一种水体中多氯联苯的分散固相萃取气相色谱检测方法》和文献号为201210305023.4的中国专利技术专利《一种水体中11种氯苯类化合物的静态顶空气相色谱电子捕获检测方法》。可以说，针对pcb194和pcb206的检验的gc-ms法，处于空白状态。
5、因此，研究并开发水体中pcb194和pcb206的检验的gc-ms法是本领域长期存在的、未能解决的技术困难，本专利技术就是着力解决这个技术问题，填补《地下水质量标准》中pcb194和pcb206这两项参数无检测标准及检测方法的空缺。
技术实现思路
1、本专利技术的目的为了研究并建立水体中pcbs单体的检测方法，制定检测环境水体中pcb194和pcb206测定的实验室内部方法，以填补《地下水质量标准》中多氯联苯该两项参数无检测标准及检验方法的空缺，为各实验室检测多氯联苯和监管部门制定环境保护政策、措施提供参考。
2、本专利技术采用的技术方案提供了一种测定水体中pcb194和pcb206多氯联苯的方法，采用气相色谱/质谱仪对经过样品处理的待测样品进行检测，关键在于，上述的样品处理指将水样经过固相萃取法或液液萃取法制备得到待测样品，所用的气相色谱/质谱仪的检测条件具体为：
3、气相色谱柱为sh-rxi-5sil ms毛细管色谱柱，长30m，内径0.25mm，膜厚0.25μm；
4、气相色谱的检测条件具体为：进样口温度为270℃，进样模式为不分流，流速为1.0ml/min，进样量为1.0μl，升温程序为初始柱温120℃，以25℃/min升至180℃，以20℃/min升至280℃保持5min；
5、质谱仪的检测条件具体为：电离方式为电子轰击源，离子源温度为250℃，离子化能量：70ev，接口温度为280℃，扫描方式为sim扫描。
6、进一步的，上述的固相萃取法的具体步骤为：
7、量取水样并摇匀，加入替代物标准使用溶液，混匀，调节ph值至5～9，每升水样中加入5ml甲醇混匀；
8、安装固相萃取装置，依次用正己烷清洗，体积比为25％～35％的甲醇水溶液活化固相萃取圆盘；
9、活化后，使水样以50ml/min～200ml/min的流速通过固相萃取圆盘，上样完毕后用体积比为10％～20％甲醇水溶液冲洗固相萃取圆盘，继续抽取使圆盘干燥；
10、依次用乙酸乙酯、正己烷、正己烷和乙酸乙酯混合溶液洗脱固相萃取圆盘并收集洗脱液，将洗脱液过干燥柱后，再用正己烷和乙酸乙酯混合溶液淋洗干燥柱，合并洗脱液；
11、将洗脱液浓缩至1ml，加入正己烷至10ml；
12、上述的正己烷和乙酸乙酯混合溶液中正己烷和乙酸乙酯的体积比为1:1。
13、进一步的，上述的液液萃取法的具体步骤为：
14、量取水样并摇匀，加入替代物标准使用溶液，混匀，调节ph值至5～9，每升水样中加入10g～20g氯化钠，溶解后每升水样中加入30ml～60ml正己烷和二氯甲烷混合液，振摇排气后，静置分层进行萃取，得到萃取液；
15、重复萃取操作2次，合并3次的萃取液，经干燥柱脱水后，用正己烷和二氯甲烷混合液淋洗干燥柱，合并萃取液和淋洗液，浓缩至10ml；
16、上述的正己烷和二氯甲烷混合液中正己烷与二氯甲烷的体积比为1:1。
17、具体的，上述的替代物标准使用溶液是浓度为1.0μg/ml的pcb28-d4和pcb114-d4标准品的混合液。
18、更进一步的，上述的样品处理还包括在固相萃取法或液液萃取法之后进行净化。
19、具体的，上述的净化指对于经过上述的固相萃取法或上述的液液萃取法处理后的水样，先用硫酸净化，再用弗罗里硅土固相萃取柱净化。
20、具体的，上述的硫酸净化的具体操作过程为：
21、向经过上述的固相萃取法或经过上述的液液萃取法处理后的水样中加入等体积的硫酸，振摇排气，静置分层后弃去下层硫酸层，留取上层溶液层，重复操作，至上层溶液层为无色止；
22、加入氯化钠，静置分层后弃去水相，有机相经干燥柱脱水后，浓缩至1ml。
23、更具体的，上述的用弗罗里硅土固相萃取柱净化的具体操作过程为：
24、用丙酮冲洗固相萃取柱，再用正己烷冲洗并浸润5min后，弃去流出液，控制流速为2ml/min；
25、把硫酸净化后的浓缩液全部转移至柱内，用正己烷洗涤样品浓缩液瓶，并将洗涤液转移到固相萃取柱上，用淋洗液洗脱固相萃取柱，接收淋洗液；
26、将淋洗液浓缩至1.0ml以下，加入内标使用溶液，再加入正己烷定容至1.0ml。
27、优选的，上述的内标使用溶液是指浓度为20μg/ml的pcb77-d6和pcb156-d3标准品的混合液。
28、具体的，淋洗液是指体积比为1:9的丙酮和正己烷混合液。
29、本专利技术与现有技术相比，具有以下有益效果：
30、针对检测环境水体中pcb194和pcb206单体的检测标准及检验方法的空缺这一本领域长期存在的技术困难，一方面，本专利技术对水体样品的处理方法本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种测定水体中PCB194和PCB206多氯联苯的方法，采用气相色谱/质谱仪对经过样品处理的待测样品进行检测，其特征在于，所述的样品处理指将水样经过固相萃取法或液液萃取法制备得到待测样品，所用的气相色谱/质谱仪的检测条件具体为：
2.根据权利要求1所述的一种测定水体中PCB194和PCB206多氯联苯的方法，其特征在于，所述的固相萃取法的具体步骤为：
3.根据权利要求1所述的一种测定水体中PCB194和PCB206多氯联苯的方法，其特征在于，所述的液液萃取法的具体步骤为：
4.根据权利要求2或3任一项中所述的一种测定水体中PCB194和PCB206多氯联苯的方法，其特征在于，所述的替代物标准使用溶液是浓度为1.0μg/mL的PCB28-D4和PCB114-D4标准品的混合液。
5.根据权利要求1所述的一种测定水体中PCB194和PCB206多氯联苯的方法，其特征在于，所述的样品处理还包括在固相萃取法或液液萃取法之后进行净化。
6.根据权利要求5所述的一种测定水体中PCB194和PCB206多氯联苯的方法，其特征在于，
7.根据权利要求6所述的一种测定水体中PCB194和PCB206多氯联苯的方法，其特征在于，所述的硫酸净化的具体操作过程为：
8.根据权利要求6所述的一种测定水体中PCB194和PCB206多氯联苯的方法，其特征在于，所述的用弗罗里硅土固相萃取柱净化的具体操作过程为：
9.根据权利要求8所述的一种测定水体中PCB194和PCB206多氯联苯的方法，其特征在于，所述的内标使用溶液是指浓度为20μg/mL的PCB77-D6和PCB156-D3标准品的混合液。
10.根据权利要求8所述的一种测定水体中PCB194和PCB206多氯联苯的方法，其特征在于，所述的淋洗液是指体积比为1:9的丙酮和正己烷混合液。
...【技术特征摘要】
1.一种测定水体中pcb194和pcb206多氯联苯的方法，采用气相色谱/质谱仪对经过样品处理的待测样品进行检测，其特征在于，所述的样品处理指将水样经过固相萃取法或液液萃取法制备得到待测样品，所用的气相色谱/质谱仪的检测条件具体为：
2.根据权利要求1所述的一种测定水体中pcb194和pcb206多氯联苯的方法，其特征在于，所述的固相萃取法的具体步骤为：
3.根据权利要求1所述的一种测定水体中pcb194和pcb206多氯联苯的方法，其特征在于，所述的液液萃取法的具体步骤为：
4.根据权利要求2或3任一项中所述的一种测定水体中pcb194和pcb206多氯联苯的方法，其特征在于，所述的替代物标准使用溶液是浓度为1.0μg/ml的pcb28-d4和pcb114-d4标准品的混合液。
5.根据权利要求1所述的一种测定水体中pcb194和pcb206多氯联苯的方法，其特征在于，所述的样品处理还包括在固相萃取法或液液萃取法之后进行...
【专利技术属性】
技术研发人员：郝盼盼，高永宾，石晓宁，张蕾，付笑霞，武霞，李恒，
申请(专利权)人：河北省产品质量监督检验研究院，
类型：发明
国别省市：
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