【技术实现步骤摘要】
本专利技术创造属于有机化学合成领域，尤其是涉及一种3,4’-二氨基二苯醚的制备方法。
技术介绍
1、3,4'-二氨基二苯醚简称3,4-oda，是一种高附加值的精细化工中间体，在许多领域都是重要的中间体原料。它是合成聚酰亚胺、聚马来酰亚胺等耐热性塑料的主要单体。聚酰亚胺(pi)材料具有耐高温、抗辐射及机械强度高等众多优点，应用于薄膜、泡沫塑料、涂料、纤维以及光刻胶等方面。其中pi薄膜的连续使用温度高达250℃，短期使用温度高达450℃，被广泛应用于航空航天、航海、原子能、电子电器工业等领域。此外3,4-oda还是合成环氧树脂的固化剂、kevlar纤维单体、染料的中间体和香料的原料等。因此通过分子设计，高效、简便地合成3,4'-二氨基二苯醚具有较高的理论意义和实际应用价值。
2、3,4'-二氨基二苯醚结构式如下：
3、
4、目前，合成3,4'-二氨基二苯醚的方法主要是间氨基苯酚或间硝基苯酚与对氯硝基苯缩合，再经钯碳催化加氢得到(日本专利，特开昭61-221159和54-88228；中国专利cn111072503a、cn116836067a；美国专利us4539428a；韩国专利kr20246095a)，该类方法的第二步还原一般需要高压设备，属于特种设备。对于第二步还原反应还可采用水合肼、铁粉等作为还原剂(中国专利，cn1485315a、cn1263729a和cn1583713a)使用的水合肼属于易燃易爆，使用的金属催化剂也属于易燃品，铁粉还原会产生大量的固废，且反应后处理困难。这些方法很难应用于工
5、专利技术创造内容
6、有鉴于此，本专利技术创造旨在提出一种3,4’-二氨基二苯醚的制备方法，以解决
技术介绍
中的至少一个技术问题。
7、为达到上述目的，本专利技术创造的技术方案是这样实现的：
8、一种3,4’-二氨基二苯醚的制备方法，包括如下步骤：
9、s1：在保护气下，碱、第一溶剂、间二硝基苯、对硝基苯酚，加热反应，反应结束后，后处理后得到3,4'-二硝基二苯醚；
10、s2：将步骤s1得到的3,4'-二硝基二苯醚、第二溶剂、硫氢化钠水溶液，加热反应，反应结束后，后处理后得到3,4'-二氨基二苯醚。
11、优选地，s1：在保护气下，将碱加入到有机溶剂中，控温加入对硝基苯酚，再加入间二硝基苯，保温反应，发生硝基取代反应得到式i所示的化合物3,4'-二硝基二苯醚；
12、s2：在保护气下，步骤s1得到的式i化合物加入有机溶剂中，搅拌升温，控温滴加32％硫氢化钠，保温反应，发生硝基还原反应得到式ii所示的化合物3,4'-二氨基二苯醚；
13、合成路线如下：
14、
15、进一步地，步骤s1中的间二硝基苯、对硝基苯酚和碱的摩尔比为1.0：(1.2～3.1)：(1.1～3.0)。
16、在保护气下，将碱加入到有机溶剂a中，控温20-40℃分批加入对硝基苯酚，再加入间二硝基苯，保温100℃反应。hplc检测反应完毕后，减压蒸馏溶剂，降温，冰水淬灭，调ph＝11-12，过滤，水洗，干燥得到式i所示化合物3,4'-二硝基二苯醚。通过对反应温度的控制以对硝基苯酚的用量控制，最大程度上避免了原料间二硝基苯反应不完全。
17、进一步地，步骤s1中的反应温度为90-110℃。
18、进一步地，步骤s1中反应时间为7-9h。
19、进一步地，步骤s1中的碱包括叔丁醇钾、叔丁醇钠、乙醇钠、乙醇钾、氢化钠、氢化钾中的一种或多种。
20、进一步地，步骤s1中的第一溶剂为二甲基亚砜、n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、环丁砜、n-甲基吡咯烷酮中的任一种；
21、并且/或者，步骤s1中的保护气为惰性气体，优选地，保护气为氮气。
22、进一步地，步骤s1中的后处理包括减压蒸馏、降温、冰水淬灭、调节ph至碱性，过滤、水洗、干燥，得到3,4'-二硝基二苯醚；
23、优选地，调节ph值为11-12。
24、进一步地，步骤s2中的3,4'-二硝基二苯醚、硫氢化钠的摩尔比为1.0：(4.0～6.0)；
25、并且/或者，步骤s2中的反应温度为40-80℃；
26、并且/或者，步骤s2中的反应时间为1-3h。
27、进一步地，步骤s2中，第二溶剂包括甲醇、乙醇、四氢呋喃、异丙醇、乙腈、1,4-二氧六环中的一种或多种。
28、进一步地，硫氢化钠的质量浓度为32％的硫氢化钠水；
29、并且/或者，所述步骤s2中的后处理为反应结束后，加水降温，过滤，水洗、甲基叔丁基醚打浆、过滤、干燥，得到式ii所示化合物3,4'-二氨基二苯醚。
30、相对于现有技术，本专利技术创造所述的一种3,4’-二氨基二苯醚的制备方法具有以下优势：
31、本专利技术以间二硝基苯和对硝基苯酚为主要原料，通过碱催化取代硝基反应得到3,4'-二硝基二苯醚，再经硫氢化钠还原反应得到3,4'-二氨基二苯醚，主要原料廉价易得，反应步骤简单安全，制备方法容易实现，反应选择性更高，副反应少，反应收率高，因此，本专利技术所述的制备方法新颖，原料易得，选择性好，总体制备成本低、收率高，适合工业化生产。
技术实现思路
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1.一种3,4’-二氨基二苯醚的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
2.根据权利要求1所述的一种3,4’-二氨基二苯醚的制备方法，其特征在于：步骤S1中的间二硝基苯、对硝基苯酚和碱的摩尔比为1.0：(1.2～3.1)：(1.1～3.0)。
3.根据权利要求1所述的一种3,4’-二氨基二苯醚的制备方法，其特征在于：步骤S1中的反应温度为90-110℃；
4.根据权利要求1所述的一种3,4’-二氨基二苯醚的制备方法，其特征在于：步骤S1中反应时间为7-9h。
5.根据权利要求1所述的一种3,4’-二氨基二苯醚的制备方法，其特征在于：步骤S1中的碱包括叔丁醇钾、叔丁醇钠、乙醇钠、乙醇钾、氢化钠、氢化钾中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述一种3,4’-二氨基二苯醚的制备方法，其特征在于：步骤S1中的第一溶剂为二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、环丁砜、N-甲基吡咯烷酮中的任一种；
7.根据权利要求1所述一种3,4’-二氨基二苯醚的制备方法，其特征在于：步骤S1中的后处理包括减压蒸馏、降温、冰
8.根据权利要求1所述的一种3,4’-二氨基二苯醚的制备方法，其特征在于：步骤S2中的3,4'-二硝基二苯醚、硫氢化钠的摩尔比为1.0：(4.0～6.0)；
9.据权利要求1所述的一种3,4’-二氨基二苯醚的制备方法，其特征在于：步骤S2中，第二溶剂包括甲醇、乙醇、四氢呋喃、异丙醇、乙腈、1,4-二氧六环中的一种或多种。
10.根据权利要求1所述的一种3,4’-二氨基二苯醚的制备方法，其特征在于：硫氢化钠的质量浓度为32％的硫氢化钠水；
...【技术特征摘要】
1.一种3,4’-二氨基二苯醚的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
2.根据权利要求1所述的一种3,4’-二氨基二苯醚的制备方法，其特征在于：步骤s1中的间二硝基苯、对硝基苯酚和碱的摩尔比为1.0：(1.2～3.1)：(1.1～3.0)。
3.根据权利要求1所述的一种3,4’-二氨基二苯醚的制备方法，其特征在于：步骤s1中的反应温度为90-110℃；
4.根据权利要求1所述的一种3,4’-二氨基二苯醚的制备方法，其特征在于：步骤s1中反应时间为7-9h。
5.根据权利要求1所述的一种3,4’-二氨基二苯醚的制备方法，其特征在于：步骤s1中的碱包括叔丁醇钾、叔丁醇钠、乙醇钠、乙醇钾、氢化钠、氢化钾中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述一种3,4’-二氨基二苯醚的制备方法，其特征在于：步骤s1中的第一溶...
【专利技术属性】
技术研发人员：张慧丽，郭心富，栗晓东，
申请(专利权)人：天津众泰材料科技有限公司，
类型：发明
国别省市：
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