【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及苯唑草酮制备，具体为一种制备3-[3-溴-2-甲基-6-（甲基磺酰基）苯基]-4,5-二氢化异噁唑的方法。
技术介绍
1、苯唑草酮(topramezone)是巴斯夫欧洲公司研发的一种新型吡唑啉酮类苗后叶面处理除草剂，该除草剂为一种高效低毒的苯甲酯吡唑酮类，为对羟基苯基丙酮酸酯双氧化酶(4-hppd)抑制剂，对耐草甘膦、三嗪类、乙酰乳酸合成酶(als)制剂和乙酰辅酶a羧化酶(accase)抑制剂的杂草有很好的防治效果，主要用于防除玉米田间杂草，如阔叶杂草和禾本杂草等。苯唑草酮有着高安全性、优良选择性、广谱杀草活性、时效长和兼容性强等特点，是安全性最高的玉米地除草剂与对动物毒害最小的除草剂之一，具有良好的市场前景。
2、合成苯唑草酮的方法中，中间体为3-[3-溴-2-甲基-6-（甲基磺酰基）苯基]-4,5-二氢化异噁唑为关键原料之一，目前合成线路较多，但是合成方法大多相似，实质上合成中间体为3-[3-溴-2-甲基-6-（甲基磺酰基）苯基]-4,5-二氢化异噁唑的方法主要有以下几种：
3、1、美国专利us20030216580中介绍了以2 ,3-二甲基苯胺经重氮化上甲硫基得2 ,3-二甲基苯甲硫醚、再溴化得4-溴-2 ,3-二甲基苯甲硫醚、氧化得2 ,3-二甲基4-甲基磺酰基溴苯、肟化得3-溴-2-甲基-6-(甲基磺酰基)苯甲醛肟、环合得3-[3-溴-2-甲基-6-(甲基磺酰基)苯基]-4 ,5-二氢化异噁唑；
4、2、中国专利cn103788083a中描述了以3-硝基邻苯二甲苯为原料
5、3、中国专利cn107652246b描述了以2-甲基苯甲醛作为底物，经由 溴化、nh2oh·hcl缩合、氯化环化，再加入磺酰化试剂甲磺酰化，最终二次溴化后，得到目标产物3-[3-溴-甲基-6-(甲基磺酰基)苯基]-4 ,5-二氢化异噁唑。
6、以上方法均存在一定的缺陷，反应收率低，操作复杂，肟化反应需要在超低温度的情况反应且反应不能够连续进行，副反应较多，分离较困难，导致工业化生产难度大，成本高。
技术实现思路
1、本专利技术的目的在于提供一种制备3-[3-溴-2-甲基-6-（甲基磺酰基）苯基]-4,5-二氢化异噁唑的方法，以解决上述
技术介绍
中提出的反应收率低，操作复杂的问题。
2、为实现上述目的，本专利技术提供如下技术方案：一种制备3-[3-溴-2-甲基-6-（甲基磺酰基）苯基]-4,5-二氢化异噁唑的方法，该方法包括以下步骤：
3、第一步、排布固定床反应器：
4、采用至少四个固定床反应器，所述固定床反应器的外壳上设有夹套，且夹套上设有保温层，所述固定床反应器上留有进料口、出料口以及氮气口、预留口，所述夹套上设有冷冻液进口一和冷冻液出口一，所述固定床反应器内设有内旁管，且内旁管两端分别设有冷冻液进口二和冷冻液出口二，所述固定床反应器内部设有多层反应床板，所述反应床板为可拆卸式，反应床板上设有若干个仅供溶液流出的小孔；
5、第二步、制备并装载催化剂：
6、在干燥环境中，将催化剂与固体分散剂充分混合，将催化剂分别装载至各固定床反应器的反应床板上，并让催化剂均匀分布在反应床板上；
7、第三步、组装并预冷固定床反应器：
8、将第一级固定床反应器的出料口与下一级固定床反应器的进料口连通，再将各固定床反应器分别进行预冷降温，温度为-30～-10℃；
9、第四步、制备4-甲磺酰基-2,3-二甲基溴苯的混合溶液：
10、将4-甲磺酰基-2,3-二甲基溴苯、亚硝酸正丁酯与非质子性溶剂按照比例进行混合溶解；
11、第五步、制备3-溴-2-甲基-6-甲磺酰基苯甲醛肟：
12、第一级固定床反应器从其进料口将上述第四步混合溶液泵入，使混合液与催化剂充分接触，然后先将物料在反应温度下反应预设时间后，混合溶液物料经反应床板上的小孔流出，再经其出料口送入下一级固定床反应器中，最后一级固定床反应器反应混合物经其出料口与泵入的乙酸、二氯乙烷溶液混合均匀，经固液分离器分离，固体为副产乙酸钠，液体即为3-溴-2-甲基-6-甲磺酰基苯甲醛肟混合料液；
13、第六步、“一锅法”制备3-(3-溴- 2-甲基-6-甲基硫代苯基)-4 ,5二氢化异噁唑：
14、将第五步合成的3-溴-2-甲基-6-甲磺酰基苯甲醛肟混合料液转移至压力釜内，通入氯气进行氯化，氯化结束后，用弱碱调节ph=8～9,氮气置换，通入乙烯气体，控制温度为5～30℃、压力为0.3～1mpa，反应4～10小时，反应结束后，分液、水洗，减压除去溶剂，加入甲醇精制，析晶过滤，滤饼烘干，即为产物3-[3-溴-2-甲基-6-（甲基磺酰基）苯基]-4,5-二氢化异噁唑。
15、优选的，所述催化剂为甲醇钠、甲醇钾、乙醇钠、氢化钠中的一种或几种组合。
16、优选的，所述固体分散剂为多孔活性炭、分子筛、活性二氧化硅、多孔陶瓷中的一种或几种组合。
17、优选的，所述催化剂与固体分散剂的重量比为（1-10）：1。
18、优选的，所述非质子性溶剂为n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、n-甲基吡咯烷酮中的一种或几种组合。
19、优选的，所述亚硝酸正丁酯、4-甲磺酰基-2,3-二甲基溴苯、非质子性溶剂的重量比为（0.5-1）：1：（2-10）。
20、优选的，所述第一级固定床反应器以及各中间级固定床反应器的反应温度分别为-30～-5℃，最后一级固定床反应器的反应温度为-10～-5℃。
21、优选的，所述第五步中各固定床反应器泵入物料的速率分别为1～100ml/min。
22、优选的，所述弱碱为碳酸钠、碳酸钾、三乙胺、磷酸钠、磷酸氢钠中的一种或几种组合。
23、与现有技术相比，本专利技术的有益效果是：该制备3-[3-溴-2-甲基-6-（甲基磺酰基）苯基]-4,5-二氢化异噁唑的方法：
24、1、操作简单、反应条件温和，安全系数高，风险可控，自动化程度高，可以实现连续生产；
25、2、将催化剂与固体分散剂充分混合后，均匀分布在反应床板上，增加了催化剂的接触表面积，使之得到充分利用，同时减少物料在强碱下的接触时间，有效降低了反应中的副反应，最终所得的收率比较高；总收率不低于80%，纯度大于99%；
26、3、采用固定床反应器占地面积较小，可以充分利用空间，节约土地资源；
27、 4、固体分散剂可以重复利用，工业本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种制备3-[3-溴-2-甲基-6-（甲基磺酰基）苯基]-4,5-二氢化异噁唑的方法，其特征在于：该方法包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的一种制备3-[3-溴-2-甲基-6-（甲基磺酰基）苯基]-4,5-二氢化异噁唑的方法，其特征在于：所述催化剂为甲醇钠、甲醇钾、乙醇钠、氢化钠中的一种或几种组合。
3.根据权利要求2所述的一种制备3-[3-溴-2-甲基-6-（甲基磺酰基）苯基]-4,5-二氢化异噁唑的方法，其特征在于：所述固体分散剂为多孔活性炭、分子筛、活性二氧化硅、多孔陶瓷中的一种或几种组合。
4.根据权利要求3所述的一种制备3-[3-溴-2-甲基-6-（甲基磺酰基）苯基]-4,5-二氢化异噁唑的方法，其特征在于：所述催化剂与固体分散剂的重量比为（1-10）：1。
5.根据权利要求4所述的一种制备3-[3-溴-2-甲基-6-（甲基磺酰基）苯基]-4,5-二氢化异噁唑的方法，其特征在于：所述非质子性溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的一种或几种组合。
6.根据权利要求5所述的一
7.根据权利要求6所述的一种制备3-[3-溴-2-甲基-6-（甲基磺酰基）苯基]-4,5-二氢化异噁唑的方法，其特征在于：所述第一级固定床反应器以及各中间级固定床反应器的反应温度分别为-30～-5℃，最后一级固定床反应器的反应温度为-10～-5℃。
8.根据权利要求7所述的一种制备3-[3-溴-2-甲基-6-（甲基磺酰基）苯基]-4,5-二氢化异噁唑的方法，其特征在于：所述第五步中各固定床反应器泵入物料的速率分别为1～100ml/min。
9.根据权利要求1所述的一种制备3-[3-溴-2-甲基-6-（甲基磺酰基）苯基]-4,5-二氢化异噁唑的方法，其特征在于：所述弱碱为碳酸钠、碳酸钾、三乙胺、磷酸钠、磷酸氢钠中的一种或几种组合。
...【技术特征摘要】
1.一种制备3-[3-溴-2-甲基-6-（甲基磺酰基）苯基]-4,5-二氢化异噁唑的方法，其特征在于：该方法包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的一种制备3-[3-溴-2-甲基-6-（甲基磺酰基）苯基]-4,5-二氢化异噁唑的方法，其特征在于：所述催化剂为甲醇钠、甲醇钾、乙醇钠、氢化钠中的一种或几种组合。
3.根据权利要求2所述的一种制备3-[3-溴-2-甲基-6-（甲基磺酰基）苯基]-4,5-二氢化异噁唑的方法，其特征在于：所述固体分散剂为多孔活性炭、分子筛、活性二氧化硅、多孔陶瓷中的一种或几种组合。
4.根据权利要求3所述的一种制备3-[3-溴-2-甲基-6-（甲基磺酰基）苯基]-4,5-二氢化异噁唑的方法，其特征在于：所述催化剂与固体分散剂的重量比为（1-10）：1。
5.根据权利要求4所述的一种制备3-[3-溴-2-甲基-6-（甲基磺酰基）苯基]-4,5-二氢化异噁唑的方法，其特征在于：所述非质子性溶剂为n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、n-甲基吡咯烷酮中...
【专利技术属性】
技术研发人员：孙思，陈玮，赵飞，曾淼，蒋长生，
申请(专利权)人：苏州开元民生科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。