【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种有机混合物的分离方法，特别是α-乙酰-γ-丁内酯前沸物的回收方法。
技术介绍
1、α-乙酰-γ-丁内酯的精馏反应过程中产生大量的副产物，因与目标产品混合且难以分离回收，大多情况下只能作为三废处理。
2、现有技术cn101643397b、cn109534980b采用α-乙酰基-γ-丁内酯的蒸馏残液作为原料，将反应过程中生成的高沸点副产物与成品进行分离纯化，高沸物中的α-乙酰-γ-丁内酯与盐酸反应制备为5-氯-2-戊酮，进一步转化得到环丙基甲基酮，但前者反应时间过长，后者需采用特定的三种沸石的组合以缩短反应时间，不利于放大生产。
3、目前的生产工艺缺少α-乙酰-γ-丁内酯精馏过程中生成的低沸点副产物与成品的分离纯化方法，亟需一种能回收α-乙酰-γ-丁内酯前沸中的有机物，并加以综合利用的方法。
技术实现思路
1、为解决现有的技术问题，本专利技术公开了一种α-乙酰-γ-丁内酯回收方法，该方法解决了α-乙酰-γ-丁内酯精馏反应过程中前沸物各成分难以分离的问题，可以回收有机物进行综合利用，变废为宝，提高了原子经济利用率，提高了α-乙酰基-γ-丁内酯生产过程的经济效益，有利于实现工业化生产。
2、本专利技术的工艺技术方案如下：
3、将α-乙酰-γ-丁内酯前沸物在5～100mmhg，50～120℃精馏得到馏分，其为α-乙酰-γ-丁内酯、甲氧丁酸的混合物，通过以下步骤回收：
4、(1)向馏分中加入水、碳酸氢钠、氯化剂，在1
5、(2)将步骤(1)中的有机层与酸性试剂反应，得到有机层为3,5-二氯戊酮，
6、(3)将步骤(2)中的有机层与碱性试剂反应，得到有机层为1-氯-1-乙酰基环丙烷。
7、进一步的，在5～70mpa，70～100℃精馏得到馏分，
8、进一步的，前沸物中α-乙酰-γ-丁内酯的质量分数为10～22％，通常现有技术中生产α-乙酰基-γ-丁内酯的工艺中，分离提纯后所残留的前沸物中含有10～22％左右的α-乙酰基-γ-丁内酯难以分离提纯，
9、进一步的，前沸物中丁内酯的质量分数为15～35％，
10、进一步的，前沸物中甲氧丁酸的质量分数为15～40％，
11、进一步的，步骤(1)中加入的氯化剂选自氯气、磺酰氯，
12、进一步的，步骤(1)中还可以加入硫酸亚铁作为引发剂，加入氯化铝作为助催化剂，增加选择性，提高目标产物收率。
13、进一步的，步骤(1)中加入的硫酸亚铁与α-乙酰-γ-丁内酯的质量比为0.001-0.1:1，加入的氯化铝与α-乙酰-γ-丁内酯的质量比为0.001-0.1:1，
14、进一步的，步骤(1)中还包括，将下层水层ph调至中性，减压蒸馏大部分水，将剩下的溶液调至ph＝4-5，过滤析出的盐，得到含水的甲氧丁酸混合液,精馏后得到甲氧丁酸，
15、进一步的，步骤(2)中加入的酸试剂选自盐酸、硫酸、醋酸、草酸，
16、进一步的，步骤(2)中还包括，将步骤(2)中的有机层与酸性试剂同时缓慢滴加至预先准备好的酸性试剂中，在100-110℃下边滴加边反应3-5小时后，回流得到3,5-二氯戊酮，
17、进一步的，步骤(3)中加入的碱试剂选自氢氧化钠、氢氧化钾，
18、进一步的，步骤(3)中还包括，将步骤(3)中的有机层缓慢滴加至碱性试剂中，在80-100℃下边滴加边反应10-60分钟后结束反应，将溶液ph调至中性，减压蒸馏得到1-氯-1-乙酰基环丙烷，
19、进一步的，α-乙酰-γ-丁内酯前沸物得到馏分后，剩余部分为丁内酯与杂质酯的混合物，向其中加入水，分层得到丁内酯。
20、本申请人研究发现，α-乙酰-γ-丁内酯精馏过程时，得到含有α-乙酰基-γ-丁内酯和低沸点副产物的前沸混合物，由于主副产物及杂质形成共沸，不易处理，导致相当多的主产物作为共沸物而被废弃，造成浪费，具体的，其前沸物的总含量占据总精馏产物的8.6～20％。本申请人在经过无数次的试验后分析得到，以质量分数计，其前沸物中共包括10～22％的α-乙酰-γ-丁内酯，15～40％的甲氧丁酸，15～35％的丁内酯。进一步的，其中α-乙酰-γ-丁内酯和甲氧丁酸共沸，丁内酯和杂质酯共沸，致使各成分难以分离，三废处理难度大，生产成本高。本申请人发现，可将其中的有效成分α-乙酰-γ-丁内酯转化为1-氯-1-乙酰基环丙烷，从而无需分离，充分回收有效成分，且可直接用于1-氯-1’-氯乙酰基环丙烷的合成。
21、进一步的，在α-乙酰-γ-丁内酯氯化过程时，反应条件非常苛刻，且会产生大量三废，也是制约生产成本的关键因素。氯化反应不易控制，容易瞬间引发，存在较大的安全风险。本申请人研究发现，通过加入引发剂，可以显著提高氯化反应的活性和选择性，可极大缩短氯化反应的引发时间，提升氯化产物的收率和纯度，并有效降低了瞬间引发的氯化反应带来的风险。
22、采用本专利技术中的技术方案的有益效果是：
23、本专利技术可分离回收α-乙酰-γ-丁内酯前沸中的有效成分，去除前沸中的杂质，回收的丁内酯可直接作为合成α-乙酰-γ-丁内酯的原料，回收的α-乙酰-γ-丁内酯进一步制备得到1-氯-1-乙酰基环丙烷可直接作为合成1-氯-1’-氯乙酰基环丙烷的原料，同时可回收甲氧丁酸，大幅减少三废的生成，符合绿色低碳的环保理念。
24、本专利技术制备方法反应条件温和，反应选择性高，后处理简单，可变废为宝，有利于减少三废排放及处理量，提高了α-乙酰基-γ-丁内酯生产过程的经济效益，有利于实现工业化生产。
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1.一种α-乙酰-γ-丁内酯前沸物的回收方法，其特征在于，将α-乙酰-γ-丁内酯前沸物在5～100mmHg，50～120℃精馏得到馏分，其为α-乙酰-γ-丁内酯、甲氧丁酸的混合物，通过以下步骤回收：
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)中加入的氯化剂选自氯气、磺酰氯。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)中还包括，将下层水层pH调至中性，减压蒸馏大部分水，将剩下的溶液调至pH＝4-5，过滤析出的盐，得到含水的甲氧丁酸混合液,精馏后得到甲氧丁酸。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(2)中加入的酸试剂选自盐酸、硫酸、醋酸、草酸。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述步骤(2)中还包括，将步骤(2)中的有机层与酸性试剂同时缓慢滴加至预先准备好的酸性试剂中，在100-110℃下边滴加边反应3-5小时后，回流得到3,5-二氯戊酮。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(3)中加入的碱试剂选自氢氧化钠、氢氧化钾。
7.根据权利要求6所述的方
8.根据权利要求1-7所述的方法，其特征在于，所述前沸物包含质量分数10～22％的α-乙酰-γ-丁内酯，质量分数15～35％的丁内酯，质量分数15～40％的甲氧丁酸。
9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，所述α-乙酰-γ-丁内酯前沸物得到馏分后，剩余部分为丁内酯与杂质酯的混合物，向其中加入水，分层得到丁内酯。
...【技术特征摘要】
1.一种α-乙酰-γ-丁内酯前沸物的回收方法，其特征在于，将α-乙酰-γ-丁内酯前沸物在5～100mmhg，50～120℃精馏得到馏分，其为α-乙酰-γ-丁内酯、甲氧丁酸的混合物，通过以下步骤回收：
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)中加入的氯化剂选自氯气、磺酰氯。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)中还包括，将下层水层ph调至中性，减压蒸馏大部分水，将剩下的溶液调至ph＝4-5，过滤析出的盐，得到含水的甲氧丁酸混合液,精馏后得到甲氧丁酸。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(2)中加入的酸试剂选自盐酸、硫酸、醋酸、草酸。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述步骤(2)中还包括，将步骤(2)中的有机层与酸性试剂同时缓慢滴加至预先准备好的酸性试...
【专利技术属性】
技术研发人员：蒋富国，徐坚勇，包如胜，金晓东，王云鹏，
申请(专利权)人：顺毅宜昌化工有限公司，
类型：发明
国别省市：
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