【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及硅氧烷改性聚氨酯组合物，更详细地说，涉及具有新型的结构的硅氧烷改性聚氨酯组合物及其固化物。
技术介绍
1、聚氨酯树脂由于拉伸强度、耐弯曲性、耐磨损性、耐油性优异，并且根据组成，能够制成热塑性或热固化性，因此能够加工成各种形状。
2、作为聚氨酯树脂的原料，使用多元醇、异氰酸酯、扩链剂等。为了对该聚氨酯树脂赋予柔软性、滑动性，提出了将作为多元醇的含有羟基的硅氧烷共聚(专利文献1～8)。
3、在工业上利用氢聚硅氧烷与烯丙基乙二醇等含羟基的烯烃化合物、聚氧化烯单烯丙基醚的氢化硅烷化反应制造这些专利文献中记载的含有羟基的聚硅氧烷。
4、但是，例如，烯丙基乙二醇由于与氢聚硅氧烷的相容性低，因此在无溶剂下反应时，需要使用相对于氢甲硅烷基过量的烯丙基乙二醇。
5、为了消除其，在氢化硅烷化反应时，如果使用乙醇、2-丙醇这样的醇溶剂，则反应性升高，容易生成溶剂中的羟基与氢聚硅氧烷的氢甲硅烷基进行脱氢反应得到的副产物。该副产物成为使硅氧烷改性聚氨酯树脂的强度降低的原因。
6、另外，在上述专利文献中也报道了虽然工业上尚未制造、但与氢聚硅氧烷与烯丙醇加成得到的结构相当的含有羟基的聚硅氧烷。
7、此外，在专利文献9中也提出了具有酚性羟基、羟基亚烷基苯基的聚硅氧烷，但酚性羟基由于与异氰酸酯基的反应性低，因此不适合聚氨酯树脂合成。另外，具有羟基亚烷基苯基的聚硅氧烷难以在工业上制造。
8、另一方面，聚氨酯树脂具有耐热性低的问题，如上所述，硅氧烷改性聚氨酯树脂具有强度
9、从以上出发，希望耐热性、强度优异的硅氧烷改性聚氨酯树脂。
10、现有技术文献
11、专利文献
12、专利文献1：日本特开平10-101766号公报
13、专利文献2：日本特开2017-52821号公报
14、专利文献3：日本特开2004-250683号公报
15、专利文献4：日本特开2004-332126号公报
16、专利文献5：日本特开2011-174037号公报
17、专利文献6：日本特开2014-77120号公报
18、专利文献7：日本特开2014-193945号公报
19、专利文献8：国际公开2016/158967号公报
20、专利文献9：日本特表2007-508425号公报
技术实现思路
1、专利技术要解决的课题
2、本专利技术鉴于上述实际情况而完成，目的在于提供合成容易、可形成拉伸强度等树脂的物理性质值高、耐热性优异的固化物的硅氧烷改性聚氨酯组合物。
3、用于解决课题的手段
4、本专利技术人为了解决上述课题深入研究，结果发现：通过在聚氨酯组合物中配混特定结构的硅氧烷化合物，从而能够解决上述课题，完成了本专利技术。
5、即，本专利技术提供：
6、1.硅氧烷改性聚氨酯组合物，其包含：
7、(a)由下述通式(1)表示的含羟基的有机硅化合物：
8、(r13sio1/2)k(r12sio2/2)p(r1sio3/2)q(sio4/2)r (1)[式(1)中，r1相互独立地为选自碳原子数1～10的一价烃基和由下述式(2)表示的基团中的基团，不过，全部r1基团中的至少一个为由下述式(2)表示的基团。k、p、q和r分别为k＞0的数、p≥0的数、q≥0的数、r≥0的数，并且为k+p+q≥2的数。另外，括弧内所示的各硅氧烷单元的结合顺序是任意的。
9、[化1]
10、
11、(式(2)中，r2相互独立地为氢原子或选自碳原子数1～5的一价烃基和碳原子数1～5的烷氧基中的基团，r3为氢原子或甲基。s为0～4的整数，t为2～4的整数，u为1～3的数。虚线表示键合端。)]
12、(b)在1分子中具有2个以上异氰酸酯基的异氰酸酯化合物，和
13、(c)在1分子中具有2个以上能与异氰酸酯基反应的官能团的有机化合物；
14、2.根据1所述的硅氧烷改性聚氨酯组合物，其中，所述由式(2)所示的基团为由下述式(3)～(5)所示的任一个基团，
15、[化2]
16、
17、(式中，t和u与上述相同，虚线表示键合端。)
18、3.根据1或2所述的硅氧烷改性聚氨酯组合物，其中，在所述(a)成分的式(1)中，k为2～5的数，p为2～100的数，q为0～3的数，r为0，全部r1基团中的2～5个为由式(2)表示的基团；
19、4.根据1～3中任一项所述的硅氧烷改性聚氨酯组合物，其中，所述(a)成分为由下述通式(6)表示的有机氢聚硅氧烷与由下述通式(7)表示的含有羟基和脂肪族不饱和基团的化合物的加成反应产物，
20、(r43sio1/2)k(r42sio2/2)p(r4sio3/2)q(sio4/2)r
21、(6)
22、(式(6)中，r4相互独立地为氢原子或碳原子数1～10的一价烃基，不过，全部r4基团中的至少一个为氢原子。k、p、q和r与上述相同。另外，括弧内所示的各硅氧烷单元的结合顺序是任意的。)
23、[化3]
24、
25、(式(7)中，r2、r3、s、t和u与上述相同。)
26、5.根据4所述的硅氧烷改性聚氨酯组合物，其中，所述由式(7)所示的含有羟基和脂肪族不饱和基团的化合物为由下述式(8)～(10)表示的任一个化合物，
27、[化4]
28、
29、(式中，t和u与上述相同。)
30、6.根据4或5所述的硅氧烷改性聚氨酯组合物，其中，在所述式(6)中，k为2～5的数，p为2～100的数，q为0～3的数，r为0，并且全部r4基团中的2～5个为氢原子；
31、7.根据1～6中任一项所述的硅氧烷改性聚氨酯组合物，其中，所述(b)成分由下述式(11)表示，
32、ocn-q-nco(11)
33、(上述式中，q为取代或未取代的碳原子数1～20的二价烃基。)
34、8.根据7所述的硅氧烷改性聚氨酯组合物，其中，所述式(11)中，q为直链状或分支状的亚烷基或者具有脂环式结构的亚烷基；
35、9.根据1～8中任一项所述的硅氧烷改性聚氨酯组合物，其中，所述(c)成分的能与异氰酸酯基反应的官能团为选自羟基、氨基、羧基和巯基中的基团；
36、10.根据1～9中任一项所述的硅氧烷改性聚氨酯组合物的热固化物；
37、11.根据10所述的硅氧烷改性聚氨酯组合物的热固化物，其具有热塑性。
38、专利技术的效果
39、本专利技术的硅氧烷改性聚氨酯组合物的合成容易，与现有的聚氨酯组合物相比，能够形成拉伸强度等树脂物理性质值高、耐热性也优异的固化物。
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1.硅氧烷改性聚氨酯组合物，其包含：
2.根据权利要求1所述的硅氧烷改性聚氨酯组合物，其中，所述由式(2)所示的基团为由下述式(3)～(5)所示的任一个基团，
3.根据权利要求1或2所述的硅氧烷改性聚氨酯组合物，其中，在上述(A)成分的式(1)中，k为2～5的数，p为2～100的数，q为0～3的数，r为0，全部R1基团中的2～5个为由式(2)表示的基团。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的硅氧烷改性聚氨酯组合物，其中，所述(A)成分为由下述通式(6)表示的有机氢聚硅氧烷与由下述通式(7)表示的含有羟基和脂肪族不饱和基团的化合物的加成反应产物，
5.根据权利要求4所述的硅氧烷改性聚氨酯组合物，其中，所述由式(7)所示的含有羟基和脂肪族不饱和基团的化合物为由下述式(8)～(10)表示的任一个化合物，
6.根据权利要求4或5所述的硅氧烷改性聚氨酯组合物，其中，在所述式(6)中，k为2～5的数，p为2～100的数，q为0～3的数，r为0，并且全部R4基团中的2～5个为氢原子。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的硅
8.根据权利要求7所述的硅氧烷改性聚氨酯组合物，其中，所述式(11)中，Q为直链状或分支状的亚烷基或者具有脂环式结构的亚烷基。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的硅氧烷改性聚氨酯组合物，其中，所述(C)成分的能与异氰酸酯基反应的官能团为选自羟基、氨基、羧基和巯基中的基团。
10.根据权利要求1～9中任一项所述的硅氧烷改性聚氨酯组合物的热固化物。
11.根据权利要求10所述的硅氧烷改性聚氨酯组合物的热固化物，其具有热塑性。
...【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】
1.硅氧烷改性聚氨酯组合物，其包含：
2.根据权利要求1所述的硅氧烷改性聚氨酯组合物，其中，所述由式(2)所示的基团为由下述式(3)～(5)所示的任一个基团，
3.根据权利要求1或2所述的硅氧烷改性聚氨酯组合物，其中，在上述(a)成分的式(1)中，k为2～5的数，p为2～100的数，q为0～3的数，r为0，全部r1基团中的2～5个为由式(2)表示的基团。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的硅氧烷改性聚氨酯组合物，其中，所述(a)成分为由下述通式(6)表示的有机氢聚硅氧烷与由下述通式(7)表示的含有羟基和脂肪族不饱和基团的化合物的加成反应产物，
5.根据权利要求4所述的硅氧烷改性聚氨酯组合物，其中，所述由式(7)所示的含有羟基和脂肪族不饱和基团的化合物为由下述式(8)～(10)表示的任一个化合物，
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【专利技术属性】
技术研发人员：作田晃司，安藤裕司，廻谷典行，
申请(专利权)人：信越化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：
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