【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于稀土催化剂，具体涉及一种氨基三酚稀土催化剂及其制备方法和应用。
技术介绍
1、聚乳酸(polylactic acid,pla)是一种可生物降解的聚合物，用于合成聚乳酸的单体丙交酯具有广泛生物来源，原料可以取材于玉米和甜菜等作物。除此之外，聚乳酸材料具有良好的生物相容性，纯手性的聚乳酸(如plla)具有良好的物理性质，因此，聚乳酸目前是最有望成为传统石油基塑料替代品的材料之一，工业上合成聚乳酸的方法是通过乳酸二聚体丙交酯开环聚合，主要是辛酸亚锡作为催化剂，通过加入醇引发在温度高于180℃条件下聚合，可以得到高分子量的聚乳酸。然而，辛酸亚锡存在一定的缺陷，例如活性低，选择性差，可控性差，具有一定生物毒性等。因此，制备新型催化剂具有重要意义。
2、中国专利cn117229491a公开了一种有机碱硫脲双催化体系制备聚乳酸的方法，该体系采用了有机碱作为催化剂，成本低廉且不含金属元素，但得到聚乳酸分子量小于10kda，基本不具备加工价值；中国专利cn104892916a公开了一种采用有机胍—无毒醇催化丙交酯la活性本体开环聚合反应合成生物可降解聚乳酸pla的工艺，在0.1torr，96-130℃条件下可以得到数均分子量10-50kda分子量的聚乳酸，分子量仍较小；中国专利cn113527652a公开了一种路易斯酸碱对催化丙交酯开环聚合的方法，采用低毒的氯化铁、二氯甲基铁中的一种作为路易斯酸，与路易斯碱形成酸碱对，加入醇作为引发剂，180℃反应可以得到分子量为13.6-119.6kda的环状聚乳酸，但其催化剂用量较大
技术实现思路
1、本专利技术的第一个目的是为了解决现有的聚乳酸催化剂合成的聚乳酸分子量小或催化剂用量大或不符合工业要求的问题，提供一种用于合成聚乳酸的氨基三酚稀土催化剂。
2、本专利技术的第二个目的是提供上述催化剂的制备方法。
3、本专利技术的第三个目的是提供上述催化剂的应用。
4、本专利技术的目的通过以下技术方案来具体实现：
5、一种氨基三酚稀土催化剂，其结构特点是，所述催化剂为具有如下通式的氨基三酚氧基铈配合物，
6、
7、通式中，r1、r2分别选自氢、叔丁基、异丙基、枯基、金刚烷基中的一种；
8、r选自c1-c4烷基、苄基、芳基、乳酸甲酯基中的一种。
9、上述氨基三酚稀土催化剂的制备方法，氨基三酚氧基铈配合物由氨基三酚配体与烷氧基铈金属盐在溶剂中发生络合反应而成；所述氨基三酚配体的取代基选自氢、叔丁基、异丙基、枯基、金刚烷中的一种或两种；所述烷氧基铈金属盐的取代基选自c1-c4烷基、苄基、芳基、乳酸甲酯基中的一种。
10、进一步的，所述氨基三酚配体与烷氧基铈金属盐在无水无氧条件下进行反应。
11、作为优选的，所述溶剂选自四氢呋喃(thf)、甲苯(tol)、二氯甲烷(dcm)中的一种。
12、进一步优选的，所述氨基三酚配体与烷氧基铈金属盐的摩尔比为1：1.1～1.5，反应温度为0～40℃，反应时间为3～27h。
13、进一步的，所述氨基三酚配体与烷氧基铈金属盐反应后的处理方式包括脱除溶剂、重结晶、真空干燥。
14、更进一步的，所述脱除溶剂的温度为50℃；所述重结晶所用的溶剂为甲苯、正己烷。
15、上述氨基三酚稀土催化剂的应用，所述氨基三酚稀土催化剂用于内酯的开环聚合，获得高分子量聚酯。
16、作为优选的，在醇存在的条件下，使内酯在0～180℃下聚合，聚合时催化剂与醇以及内酯的物质的量比为1：0～20：1～20000。
17、进一步优选的，所述内酯包括l-丙交酯、d-丙交酯、rac-丙交酯、meso-丙交酯、巴西酸乙二醇酯中的一种；所述醇为c1～c10直链、支链或环状结构的烷基醇，c7～c20单或多芳基取代的烷基醇。
18、本专利技术与现有技术相比具有如下优点：
19、本专利技术的氨基三酚氧基铈配合物对催化丙交酯开环聚合具有极高活性，可以用于制备大分子量聚乳酸，最高数均分子量可达22万。
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1.一种氨基三酚稀土催化剂，其特征在于，所述催化剂为具有如下通式的氨基三酚氧基铈配合物，
2.权利要求1所述的氨基三酚稀土催化剂的制备方法，其特征在于，氨基三酚氧基铈配合物由氨基三酚配体与烷氧基铈金属盐在溶剂中发生络合反应而成；所述氨基三酚配体的取代基选自氢、叔丁基、异丙基、枯基、金刚烷中的一种或两种；所述烷氧基铈金属盐的取代基选自C1-C4烷基、苄基、芳基、乳酸甲酯基中的一种。
3.根据权利要求2所述的氨基三酚稀土催化剂的制备方法，其特征在于，所述氨基三酚配体与烷氧基铈金属盐在无水无氧条件下进行反应。
4.根据权利要求3所述的氨基三酚稀土催化剂的制备方法，其特征在于，所述溶剂选自四氢呋喃、甲苯、二氯甲烷中的一种。
5.根据权利要求4所述的氨基三酚稀土催化剂的制备方法，其特征在于，所述氨基三酚配体与烷氧基铈金属盐的摩尔比为1：1.1～1.5，反应温度为0～40℃，反应时间为3～27h。
6.根据权利要求2所述的氨基三酚稀土催化剂的制备方法，其特征在于，所述氨基三酚配体与烷氧基铈金属盐反应后的处理方式包括脱除溶剂、重结晶、
7.根据权利要求6所述的氨基三酚稀土催化剂的制备方法，其特征在于，所述脱除溶剂的温度为50℃；所述重结晶所用的溶剂为甲苯、正己烷。
8.权利要求1所述的氨基三酚稀土催化剂的应用，其特征在于，所述氨基三酚稀土催化剂用于内酯的开环聚合，获得高分子量聚酯。
9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于，在醇存在的条件下，使内酯在0～180℃下聚合，聚合时催化剂与醇以及内酯的物质的量比为1：0～20：1～20000。
10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于，所述内酯包括L-丙交酯、D-丙交酯、rac-丙交酯、meso-丙交酯、巴西酸乙二醇酯中的一种；所述醇为C1～C10直链、支链或环状结构的烷基醇，C7～C20单或多芳基取代的烷基醇。
...【技术特征摘要】
1.一种氨基三酚稀土催化剂，其特征在于，所述催化剂为具有如下通式的氨基三酚氧基铈配合物，
2.权利要求1所述的氨基三酚稀土催化剂的制备方法，其特征在于，氨基三酚氧基铈配合物由氨基三酚配体与烷氧基铈金属盐在溶剂中发生络合反应而成；所述氨基三酚配体的取代基选自氢、叔丁基、异丙基、枯基、金刚烷中的一种或两种；所述烷氧基铈金属盐的取代基选自c1-c4烷基、苄基、芳基、乳酸甲酯基中的一种。
3.根据权利要求2所述的氨基三酚稀土催化剂的制备方法，其特征在于，所述氨基三酚配体与烷氧基铈金属盐在无水无氧条件下进行反应。
4.根据权利要求3所述的氨基三酚稀土催化剂的制备方法，其特征在于，所述溶剂选自四氢呋喃、甲苯、二氯甲烷中的一种。
5.根据权利要求4所述的氨基三酚稀土催化剂的制备方法，其特征在于，所述氨基三酚配体与烷氧基铈金属盐的摩尔比为1：1.1～1.5，反应温度为0～40℃，反应时间为3～27h。...
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