【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
公开了一种用于制备羧基官能有机硅化合物的方法。用于制备羧基官能有机硅化合物的方法可以采用烯基官能有机硅化合物与一氧化碳和氢的加氢甲酰化和随后的氧化。
技术介绍
1、在个人护理市场和家庭护理市场中已使用了羧基官能有机硅化合物(如硅烷和硅氧烷)，用于如润肤剂、保湿剂、载剂、洗衣产品添加剂、纺织品处理产品添加剂、表面活性剂、润滑剂和皮革处理产品添加剂等应用。然而，羧基官能有机硅化合物的商业可得性由于合成具有挑战性且成本高而受到限制。
2、一种用于合成羧基官能有机硅化合物的方法是丙烯酸或丙烯酸酯与氢化硅(sih)的氢化硅烷化。授予sommer的美国专利2,589,445描述了有机硅羧基酸和其产生。一种用于合成的方便方法。是。丙二酸的二乙酯与乙醇钠在乙醇中发生反应，以产钠代丙二酸酯。然后使此材料与烷基卤(卤素烷基硅烷)发生反应。。。。然后用碱金属氢氧化物使如此获得的衍生物皂化，以获得二钠盐，然后使该二钠盐酸化，以获得二酸，该二酸在加热时通过损失一个当量的二氧化碳而脱羧。通过这种方法获得羧基酸。授予sommer的美国专利2,589,447描述了如美国专利2,589,445中所述的化合物进一步转化以产生二酸二硅氧烷。然而，这些方法存在效率低下和/或产生相对大量的副产物的缺点。
3、因此，在有机硅工业需求中，对于用于使用各种硅烷和硅氧烷架构以相对高的纯度、高选择性和/或低成本来制备羧基官能有机硅化合物的相对方便的合成方法的需求尚未得到满足。
技术实现思路
1、一种用于制备羧
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1.一种用于制备羧基官能有机硅化合物的方法，所述方法包括：
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述醛官能有机硅化合物包含式：RAldxSiR4(4-x)的醛官能硅烷，其中每个RAld是独立选择的3至9个碳原子的醛基团其中G是不含脂族不饱和基团的2至8个碳原子的直链或支链二价烃基团；每个R4独立地选自由1至18个碳原子的烷基基团、6至18个碳原子的芳基基团、2至18个碳原子的酰氧基基团和1至18个碳原子的烃氧基官能团组成的组；并且下标x为1至4。
3.根据权利要求1所述的方法，其中所述醛官能有机硅化合物包含单元式：(R43SiO1/2)a(R42RAldSiO1/2)b(R42SiO2/2)c(R4RAldSiO2/2)d(R4SiO3/2)e(RAldSiO3/2)f(SiO4/2)g(ZO1/2)h的醛官能聚有机硅氧烷；其中每个RAld为独立选择的3至9个碳原子的醛基团，并且每个R4独立地选自由1至18个碳原子的烷基基团、6至18个碳原子的芳基基团和1至18个碳原子的烃氧基基团组成的组；每个Z独立地选自由氢原子和R5组成的组，其中每个R5独立地选自由1至
4.根据权利要求3所述的方法，其中所述醛官能聚有机硅氧烷选自由以下组成的组：
5.根据权利要求2至4中任一项所述的方法，其中每个RAld独立地选自由丙醛、丁醛和庚醛组成的组。
6.根据权利要求2至5中任一项所述的方法，其中每个R4独立地选自由甲基和苯基组成的组。
7.根据权利要求1所述的方法，所述方法还包括：II)在存在平衡催化剂的情况下用环状聚二有机硅氧烷使所述羧基官能有机硅化合物平衡。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的方法，所述方法还包括在步骤I)之前通过包括以下的方法形成所述醛官能有机硅化合物：在用于催化加氢甲酰化反应的条件下将起始材料组合，所述起始材料包含：
9.根据权利要求1至8中任一项所述的方法，其中所述氧源选自由以下组成的组：空气、氧气和过氧化物化合物。
10.根据权利要求9所述的方法，其中所述氧源在3psia(20kPa)至100psia(690kPa)的分压下使用。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的方法，其中步骤I)中的所述起始材料还包含选自由以下组成的组的另外的材料：氧化反应催化剂、溶剂以及所述氧化反应催化剂和所述溶剂两者。
12.根据权利要求11所述的方法，其中所述氧化反应催化剂存在并且包括过渡金属络合物，所述过渡金属络合物包含选自由以下组成的组的金属：Co、Cu、Mn、Ni、Rh和它们中两种或更多种的组合。
13.根据权利要求11所述的方法，其中所述氧化反应催化剂存在，并且包括有机催化剂，所述有机催化剂包含N-羟基官能团。
14.根据权利要求11至13中任一项所述的方法，其中基于来自所述醛官能有机硅化合物的醛官能团的摩尔数，所述氧化反应催化剂以0.001摩尔％至1摩尔％的量存在。
15.根据权利要求11至12中任一项所述的方法，其中所述溶剂存在，并且选自由以下组成的组：酮、酯、羧酸、脂族烃、芳族烃和它们中两种或更多种的组合。
16.一种羧基官能有机硅化合物，所述羧基官能有机硅化合物是通过根据权利要求2所述的方法制备的，其中所述羧基官能有机硅化合物包含式：RCarxSiR4(4-x)的羧基官能硅烷，其中每个RCar为独立选择的3至9个碳原子的羧基官能团；每个R4独立地选自由1至18个碳原子的烷基基团、6至18个碳原子的芳基基团、2至18个碳原子的酰氧基基团和1至18个碳原子的烃氧基官能团组成的组；并且下标x为1至4。
17.一种羧基官能有机硅化合物，所述羧基官能有机硅化合物是通过根据权利要求3所述的方法制备的，其中所述羧基官能有机硅化合物包含单元式：(R43SiO1/2)a(R42RCarSiO1/2)b(R42SiO2/2)c(R4RCarSiO2/2)d(R4SiO3/2)e(RCarSiO3/2)f(SiO4/2)g(ZO1/2)h的羧基官能聚有机硅氧烷；其中每个RCar为独立选择的3至9个碳原子的羧基官能团，并且每个R4独立地选自由以下组成的组：1至18...
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】
1.一种用于制备羧基官能有机硅化合物的方法，所述方法包括：
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述醛官能有机硅化合物包含式：raldxsir4(4-x)的醛官能硅烷，其中每个rald是独立选择的3至9个碳原子的醛基团其中g是不含脂族不饱和基团的2至8个碳原子的直链或支链二价烃基团；每个r4独立地选自由1至18个碳原子的烷基基团、6至18个碳原子的芳基基团、2至18个碳原子的酰氧基基团和1至18个碳原子的烃氧基官能团组成的组；并且下标x为1至4。
3.根据权利要求1所述的方法，其中所述醛官能有机硅化合物包含单元式：(r43sio1/2)a(r42raldsio1/2)b(r42sio2/2)c(r4raldsio2/2)d(r4sio3/2)e(raldsio3/2)f(sio4/2)g(zo1/2)h的醛官能聚有机硅氧烷；其中每个rald为独立选择的3至9个碳原子的醛基团，并且每个r4独立地选自由1至18个碳原子的烷基基团、6至18个碳原子的芳基基团和1至18个碳原子的烃氧基基团组成的组；每个z独立地选自由氢原子和r5组成的组，其中每个r5独立地选自由1至18个碳原子的烷基基团和6至18个碳原子的芳基基团组成的组；下标a、b、c、d、e、f和g表示所述单元式中的每个单元的数量，并且具有使得下标a≥0、下标b≥0、下标c≥0、下标d≥0、下标e≥0、下标f≥0、下标g≥0的值；并且下标h具有使得0≤h/(e+f+g)≤1.5的值，条件是，在e＝f＝g＝0时，则h≥0；10,000≥(a+b+c+d+e+f+g)≥2，并且量(b+d+f)≥1。
4.根据权利要求3所述的方法，其中所述醛官能聚有机硅氧烷选自由以下组成的组：
5.根据权利要求2至4中任一项所述的方法，其中每个rald独立地选自由丙醛、丁醛和庚醛组成的组。
6.根据权利要求2至5中任一项所述的方法，其中每个r4独立地选自由甲基和苯基组成的组。
7.根据权利要求1所述的方法，所述方法还包括：ii)在存在平衡催化剂的情况下用环状聚二有机硅氧烷使所述羧基官能有机硅化合物平衡。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的方法，所述方法还包括在步骤i)之前通过包括以下的方法形成所述醛官能有机硅化合物：在用于催化加氢甲酰化反应的条件下将起始材料组合，所述起始材料包含：
9.根据权利要求1至8中任一项所述的方法，其中所述氧源选自由以下组成的组：空气、氧气和过氧化物化合物。
10.根据权利要求9所述的方法，其中所述氧源在3psia(20kpa)至100psia(690kpa)的分压下使用。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的方法，其中步骤i)中的所述起始材料还包含选自由以下组成的组的另外的材料：氧化反应催化剂、溶剂以及所述...
【专利技术属性】
技术研发人员：E·莫利托，J·菲斯克，R·马尔，D·德沃尔，R·拉森，
申请(专利权)人：陶氏环球技术有限责任公司，
类型：发明
国别省市：
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