利用冶金烧结和高炉对铬渣进行无害化处理的方法技术

技术编号:4287103 阅读:239 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术提出一种利用冶金烧结和高炉对铬渣进行无害化处理的方法,所述方法是将待处理的铬渣为原料、煤粉或焦粉为还原剂、粘接剂为添加剂制作成球核;然后在烧结生产线或球团矿生产线上,利用烧结矿或球团矿原料制成球壳,形成二次成球的小球,再形成烧结矿或球团矿。利用烧结或焙烧的高温使球核在球壳内形成还原气氛,实现对铬渣进行预处理,进一步再进入高炉对铬渣进行彻底处理。这样,可在不改变烧结整体的氧化气氛的前提下,采用常规烧结和高炉处理,有效的处理铬渣,既经济又环保,而且易于实施。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于冶金炼铁和铬渣环保处理领域。
技术介绍
目前,对铬渣的无害化处理有化学法、物理/化学法、熔烧法和固化/稳定法四种方法,其中熔烧法最为彻底。熔烧法是将有毒物质在高温下通过添加助剂对六价铬解毒的过程。铬渣的熔烧无害化处理技术主要有碳还原法、烧结矿法、干式还原法和旋风炉熔烧法。 烧结矿法因其之后还有一步高炉法,因此是解毒最彻底的方法。同时,因为此法是在冶金企业现有的装置,正常的生产过程中附带进行的方法,因此它也是最经济的方法。此外,铬渣中的有价元素还能得到充分的利用,如金属铬、铁、钙、镁的价值部分转移到烧结、炼铁生产之中。 高炉炼铁时,为将铁矿石和焦炭中的杂质31021203以熔液形式从高炉排出,必须加入含Ca0、 Mg0的白云石作熔剂,与Si02、 A120生成熔点较低的共熔物从而达到液态排出的目的。而铬渣中的CaO、MgO含量与白云石中两者的含量相当,固可用铬渣替代部分白云石作为烧结炼铁的熔剂。铬渣的熔烧无害化处理技术的烧结矿法就是利用烧结高温还原铬渣中的六价铬还原为三价铬(半程还原-或高价解毒还原),以及在高炉炼铁时又将三价铬还原为单质铬(全程还原-或低价利用还原),从而实现铬渣的无害化处理。该技术主要包括两个过程 —是以铬渣为碱性熔剂及含铬原料,配入铁矿石粉等含铁原料和燃料(煤),经烧结制成含铬的烧结矿; 二是以该烧结矿为主要原料,经高炉冶炼,制成含铬生铁(2. 5-4% )或炼钢用生铁。 国内已在使用的铬渣制作自熔性烧结矿的烧结工艺是,以铬渣为碱性熔剂,替代常规使用的石灰与含铁原料及燃料混配,并在烧结造块的同时,制造较强的还原气氛,使铬渣残留的六价铬与还原剂C及CO等充分作用,半程还原转化为三价铬(以Cr203的形式存在),兼而达到还原解毒的目的。 在该技术中,铬渣中的六价铬在烧结过程中被C、 CO等半程还原为三价铬,还原率可达96%以上。再经高炉冶炼后,由烧结料到高炉渣,六价铬还原率为99. 5%以上,剩余的三价铬以Cr203的形式进入高炉渣,液态高炉渣经水淬激冷粒化处理后可作为制水泥的原料。 而常规的烧结工艺的要求是保证在氧化气氛下进行烧结,以确保烧结矿的质量指标(强度、还原性好;FeO含量低)。因此,国内已在使用的铬渣制作自熔性烧结矿的烧结工艺存在以下缺点 其整体改变了烧结机内的气氛,将原有的强氧化气氛变为了还原气氛,在还原气氛下,FeO含量将明显增加,烧结矿的还原性将变差,FeO增加l个百分点,进入高炉后,高炉的焦比将上升1.5个百分点,铁水产量将下降1.5个百分点;因此得不偿失,很难在大高炉、大烧结推广。 同时,这种方法需要改变烧结工艺条件来实现铬渣的处理,在规模化生产的冶金行业内,是不现实的。 可见,利用冶金企业的烧结机、高炉对铬渣进行预处理和彻底处理,是一种行之有效的安全经济的方法。但是,铬渣中的有毒物质六价铬,必须在高温、还原气氛下才能被有效彻底的处理。高炉是高温还原气氛,烧结是高温氧化气氛,要在烧结中处理有毒物质六价铬,靠改变烧结的整体气氛来实现是不经济,也是不适用的。
技术实现思路
本专利技术的目的在于针对现有技术存在的不足,提供一种新的,在不改变冶金烧结的氧化气氛的状态下,也不改变冶金烧结和高炉的常规工艺过程,实现对铬渣的解毒处理。 本专利技术的技术方案如下 —种利用冶金烧结和高炉的生产过程对铬渣进行处理的方法,所述方法包括以下步骤 (1)以铬渣为原料、以煤粉和/或焦粉或重力除尘灰为还原剂,另以粘接剂为添加剂,制作成球核; (2)将所述球核与生产烧结矿的原料和粘接剂一起制成以烧结矿原料为球壳的复合小球,进入烧结机进行烧结,形成烧结矿;或将所述球核进入球团矿生产线与球团矿原料和粘接剂一起制成以为球团矿原料为球壳的复合小球,进入球团培烧炉形成球团矿;在焙烧或烧结过程中,用无数个小球内核的还原气氛小环境来实现铬渣的解毒处理; (3)所述烧结矿或球团矿再送入高炉,作为高炉原料进行炼铁,对铬渣进行彻底处理。 所述步骤(1)中,以球核总原料量计,制作球核的铬渣与煤粉或焦粉两者的重量百分比分别为38-88%和10-60%,铬渣与重力除尘灰两者的重量百分比分别为5-90%和8_93%,粘接剂的重量百分比为1-2% ;球核直径为2-9mm ; 所述步骤(2)中,球核按1_100%的量替代生产烧结矿需使用的熔剂中的白云石,制作的的复合小球的直径为3-16mm ;所述球核的用量占烧结矿原料或球团矿原料用量的5% -100%。 所述粘接剂为膨润土或腐植酸。 所述步骤(1)和步骤(2)对球核和复合小球的制作方法具体有 ①是将铬渣、煤粉和/或焦粉或重力除尘灰、粘接剂配好混匀后,进入造粒机,在烧结生产线之外独立制作完成球核制作;再将球核与生产烧结矿的原料和粘接剂一起进入烧结混合机或进入球团生产线的造粒机形成复合小球,再经烧结机或球团培烧炉培烧后形成烧结矿或球团矿,最后进入高炉; 或者,②在烧结生产线中,将铬渣、煤粉和/或焦粉或重力除尘灰、粘接剂配好混匀后,送进烧结进料仓,在烧结配料室的铬渣进料仓出料口加装造粒机,直接形成球核,再将球核进入一混合机、二混合机,或直接进入二混合机,与烧结矿的原料和粘接剂一起混合,用烧结矿的原料形成球壳,形成复合小球; 或者,③在烧结生产线中,将铬渣、煤粉和/或焦粉或重力除尘灰、粘接剂配好混匀后,送进烧结进料仓,在烧结配料室的铬渣进料仓出料口 ,加装雾状喷水管,直接形成球核,再进入一混合机、二混合机,或直接进入二混合机,与烧结矿的原料和粘接剂一起混合,用烧结矿的原料形成球壳,形成复合小球。 所述铬渣原料在使用前要进行破碎、烘干,含水量要求3-7. 5%,粒度要求-200目达70%以上。 由于处理铬渣不能在氧化气氛的烧结生产线上直接处理,也不应该为处理铬渣去改变烧结生产线原有的生产工艺,因此本专利技术采用了二次成球的方式来形成处理铬渣所需的还原气氛,在烧结生产线上用无数个小球内核的还原气氛小环境来实现铬渣的解毒的处理。采用本专利技术方法进行铬渣解毒的机理如下铬渣中的六价铬主要以铬酸钠和铬酸钙形态存在,因此以铬酸钠为例。在烧结和炼铁工艺条件下,炉料中始终存在C、 C0等还原介质。在C、 C0的作用下,Na2Cr04发生的还原反应为 2Na2Cr04+C+C0 = Cr203+2C02+2Na20 该反应的平衡常数k与反应温度之间的关系式 In k = -52.720297+1552. 715508/T+8. 5403 In T+0. 00337862T-191095/T2 由此关系式可知,随着温度升高,化2(>04还原解毒效果提高,说明温度升高有利于化2004还原。因此无论在烧结还是高炉炼铁过程中,单纯从热力学角度上看,都可以进行六价铬的还原反应。 利用铬渣在烧结和炼铁的工艺条件下,C、 C0、 Si、 Fe均可使Cr03还原成Cr203,而且C、 Si可进一步使Cr203还原成Cr0和金属铬。 工艺过程分析 烧结过程的半程还原,(六价铬还原为三价铬)。烧结矿是一种采用高温烧结的方法制成的人造富矿,是高炉炼铁主要含铁原料之一。所谓烧结,即是将各种粉状含铁原料,配入适量的碱性熔剂和燃料(焦粉、无烟煤粉),混合均匀后置于烧结设备上燃烧,在高温过程中物料中发生一系列物理本文档来自技高网
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【技术保护点】
利用冶金烧结和高炉对铬渣进行无害化处理的方法,所述方法包括以下步骤:  (1)以铬渣为原料、以煤粉和/或焦粉或重力除尘灰为还原剂,另以粘接剂为添加剂,制作球核;  (2)将所述球核与生产烧结矿的原料和粘接剂一起制成以烧结矿原料为球壳的复合小球,进入烧结机进行烧结,形成烧结矿;或将所述球核进入球团矿生产线与球团矿原料和粘接剂一起制成以为球团矿原料为球壳的复合小球,进入球团培烧炉形成球团矿;在焙烧或烧结过程中,用无数个复合小球内核的还原气氛小环境来实现对铬渣的解毒处理;  (3)将所述烧结矿或球团矿再送入高炉,作为高炉原料进行炼铁,对铬渣进行彻底处理。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:李秉正邓勇
申请(专利权)人:重庆瑞帆再生资源开发有限公司
类型:发明
国别省市:85[中国|重庆]

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