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【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于聚丙烯及其组合物的,尤其涉及一种高熔融指数的聚丙烯组合物及其制备方法。
技术介绍
1、超高熔体流动的聚丙烯通常可以用于生产熔喷无纺布、聚丙烯蜡、薄壁注塑件等产品。
2、目前本领域中,生产超高熔体流动的聚丙烯的方法主要有两种:一种是对普通聚丙烯原料进行可控降解;另一种是采用直接聚合法进行生产。长期以来,以过氧化物为核心的聚烯烃的反应挤出技术不断发展,一方面依托橡胶工业长期应用过氧化物体系所形成的产业链及协效产品不断优化升级产品,另一方面结合聚烯烃产业广泛的应用领域不断定义有价值的新技术特性和产品。
3、然而,在聚烯烃的反应挤出技术中,过氧自由基不易控制的问题至今尚未解决,这会导致下游行业在应用该反应挤出产品时,需要面对气味性、稳定性、黄色指数、翘曲等诸多问题,对产品的进一步升级已进入瓶颈期。
4、从1990年代起,在可控聚合技术的启发下,一系列含氮化合物进入研究者的视野。这些化合物此前常作为光稳定剂使用,但在特定化学结构下,可实现自由基的捕获和高温再次分解,这使得在聚合之后再次控制自由基的梦想离成功更近了一步。但是含氮化合物的反应活性普遍低于过氧化物,且成本更高,这限制了其大规模的应用和迭代开发。另外,还有尝试使用基于枯基体系的c-基团引发剂,但这类引发剂仅仅在高于280℃下使用,如nor-hals化合物仅仅在高于280℃的温度下引起聚合物降解,这也极大的限制了其使用范围。
5、对于采用直接聚合法进行的生产,在聚合装置中采用氢调法生产超高熔体流动聚丙烯的方法对催化剂体系
6、鉴于此,如何克服现有生产高熔融指数聚丙烯中存在的问题,是值得研究的课题。
技术实现思路
1、本专利技术的目的在于,针对现有技术获取高熔融指数聚丙烯过程存在的问题,提供一种高熔融指数的聚丙烯组合物及其制备方法,所得聚丙烯组合物的熔融指数为100-2000g/10min(230℃),其具有高熔融指数和优异的力学性能。
2、为了实现上述目的,本专利技术提供如下技术方案:
3、在第一个方面,提供一种高熔融指数的聚丙烯组合物,以该聚丙烯组合物的总重量计,其包括如下含量的各组分:
4、聚丙烯基体的含量为70-99.98wt%(例如,75wt%、80wt%、85wt%、90wt%、wt%、95wt%、98wt%、99wt%、99.2wt%、99.4wt%、99.6wt%),优选为91-99.90wt%;
5、酰氧基胺酯类化合物的含量为0.01wt%-10wt%(例如,0.02wt%、0.04wt%、0.08wt%、0.1wt%、0.2wt%、0.5wt%、1.0wt%、2.0wt%、4.0wt%、6wt%、8wt%),优选为0.05wt%-3wt%;
6、反应助剂的含量为0.01wt%-20wt%(例如,0.02wt%、0.04wt%、0.08wt%、0.1wt%、0.2wt%、0.5wt%、1.0wt%、2.0wt%、4.0wt%、6wt%、10wt%、15wt%、18wt%),优选为0.02wt%-8wt%;
7、所述反应助剂为秋兰姆类化合物和/或次磺酰胺类化合物;
8、所述酰氧基胺酯类化合物为至少一种如式(i)所示的化合物:
9、
10、式(i)中,r1、r2、r3、r4、r5、r6、r7相同或不同,各自独立地为氢、c1-c12烷基或者c6-c10芳基;r8为c1-c20烷基。
11、一些实施方案中,r1、r2、r3、r4、r5、r6、r7相同或不同,各自独立地为氢、c1-c10烷基或者c6-c8芳基;r8为c1-c14烷基。
12、在本专利技术中,c1-c12烷基例如可以为但不限于:甲基、乙基、丙基、正丁基、异丁基、戊基、己基、庚基等;c6-c10芳基例如可以为但不限于:苯基、甲基苯基、萘基等;c1-c20烷基例如可以为但不限于:甲基、乙基、丙基、正丁基、异丁基、戊基、己基、庚基、十二烷基、十六烷基等。
13、根据本专利技术提供的聚丙烯组合物,一些实施方案中,所述酰氧基胺酯类化合物选自(9-乙酰氧基-3,8,10-三乙基-7,8,10-三甲基-1,5-二氧杂-9-氮杂螺[5.5]十一碳-3-基)甲基硬脂酸酯、(9-乙酰氧基-3,8-二乙基-7,8,10-三甲基-10-丙基-1,5-二氧杂-9-氮杂螺[5.5]十一碳-3-基)甲基硬脂酸酯、(9-乙酰氧基-3-丁基-7,8,10-三甲基-8,10-二乙基-1,5-二氧杂-9-氮杂螺[5.5]十一碳-3-基)甲基硬脂酸酯、(9-乙酰氧基-3,8,10-三甲基-7,8,10-三乙基-1,5-二氧杂-9-氮杂螺[5.5]十一碳-3-基)甲基硬脂酸酯和(9-乙酰氧基-3-乙基-7,8,8,10,10-五甲基-1,5-二氧杂-9-氮杂螺[5.5]十一碳-3-基)甲基硬脂酸酯中的一种或多种,优选为(9-乙酰氧基-3,8,10-三乙基-7,8,10-三甲基-1,5-二氧杂-9-氮杂螺[5.5]十一碳-3-基)甲基硬脂酸酯。
14、根据本专利技术提供的聚丙烯组合物,一些实施方案中,所述反应助剂为秋兰姆类化合物;所述秋兰姆类化合物的含量为0.01-20wt%(例如,0.02wt%、0.04wt%、0.08wt%、0.1wt%、0.2wt%、0.5wt%、1.0wt%、2.0wt%、4.0wt%、6wt%、8wt%、15wt%、18wt%),优选为0.02wt%-5wt%。
15、一些实施方案中,所述反应助剂为次磺酰胺类化合物;所述次磺酰胺类化合物的含量为0.01-20wt%(例如,0.02wt%、0.04wt%、0.08wt%、0.1wt%、0.2wt%、0.5wt%、1.0wt%、2.0wt%、4.0wt%、6wt%、8wt%、15wt%、18wt%),优选为0.02wt%-5wt%。
16、一些实施方案中,所述反应助剂为秋兰姆类化合物和次磺酰胺类化合物的混合物;其中:所述秋兰姆类化合物的含量为0.01-10wt%(例如,0.02wt%、0.04wt%、0.08wt%、0.1wt%、0.2wt%、0.5wt%、1.0wt%、2.0wt%、4.0wt%、6wt%、8wt%),所述次磺酰胺类化合物的含量为0.01-10wt%(例如,0.02wt%、0.04wt%、0.08wt%、0.1wt%、0.2wt%、0.5wt%、1.0wt%、2.0wt%、4.0wt%、6wt%、8wt%)。
17、根据本专利技术提供的聚丙烯组合物,一些实施方案中,所述秋兰姆类化合物为至少一种如式(ii)所示的化合物,
18、
19、式(ii)中,r11、r12、r13、r14相同或不同,各自独立地为氢、c1-c6烷基或者c6-c10芳本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种高熔融指数的聚丙烯组合物,其特征在于,以该聚丙烯组合物的总重量计,其包括如下含量的各组分:
2.根据权利要求1所述的聚丙烯组合物,其特征在于,所述酰氧基胺酯类化合物选自(9-乙酰氧基-3,8,10-三乙基-7,8,10-三甲基-1,5-二氧杂-9-氮杂螺[5.5]十一碳-3-基)甲基硬脂酸酯、(9-乙酰氧基-3,8-二乙基-7,8,10-三甲基-10-丙基-1,5-二氧杂-9-氮杂螺[5.5]十一碳-3-基)甲基硬脂酸酯、(9-乙酰氧基-3-丁基-7,8,10-三甲基-8,10-二乙基-1,5-二氧杂-9-氮杂螺[5.5]十一碳-3-基)甲基硬脂酸酯、(9-乙酰氧基-3,8,10-三甲基-7,8,10-三乙基-1,5-二氧杂-9-氮杂螺[5.5]十一碳-3-基)甲基硬脂酸酯和(9-乙酰氧基-3-乙基-7,8,8,10,10-五甲基-1,5-二氧杂-9-氮杂螺[5.5]十一碳-3-基)甲基硬脂酸酯中的一种或多种,优选为(9-乙酰氧基-3,8,10-三乙基-7,8,10-三甲基-1,5-二氧杂-9-氮杂螺[5.5]十一碳-3-基)甲基硬脂酸酯。
3.根
4.根据权利要求3所述的聚丙烯组合物,其特征在于,所述秋兰姆类化合物选自二硫代四甲基秋兰姆、二硫代四乙基秋兰姆、四硫代四甲基秋兰姆和N,N'-二甲基-N,N'-二苯基秋兰姆二硫化物中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的聚丙烯组合物,其特征在于,所述次磺酰胺类化合物为至少一种如式(III)所示的化合物,
6.根据权利要求5所述的聚丙烯组合物,其特征在于,所述次磺酰胺类化合物选自N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺、N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺、N,N-二环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺和N,N-二异丙基-2-苯并噻唑次磺酰胺中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的聚丙烯组合物,其特征在于,所述聚丙烯基体选自均聚聚丙烯、嵌段共聚聚丙烯和无规共聚聚丙烯中的一种或多种。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的聚丙烯组合物,其特征在于,所述聚丙烯组合物在230℃下的熔融指数为100-2000g/10min。
9.根据权利要求8所述的聚丙烯组合物,其特征在于,所述聚丙烯组合物在230℃下的熔融指数为1000-2000g/10min。
10.如权利要求1-9中任一项所述的聚丙烯组合物的制备方法,其特征在于,包括:
...【技术特征摘要】
1.一种高熔融指数的聚丙烯组合物,其特征在于,以该聚丙烯组合物的总重量计,其包括如下含量的各组分:
2.根据权利要求1所述的聚丙烯组合物,其特征在于,所述酰氧基胺酯类化合物选自(9-乙酰氧基-3,8,10-三乙基-7,8,10-三甲基-1,5-二氧杂-9-氮杂螺[5.5]十一碳-3-基)甲基硬脂酸酯、(9-乙酰氧基-3,8-二乙基-7,8,10-三甲基-10-丙基-1,5-二氧杂-9-氮杂螺[5.5]十一碳-3-基)甲基硬脂酸酯、(9-乙酰氧基-3-丁基-7,8,10-三甲基-8,10-二乙基-1,5-二氧杂-9-氮杂螺[5.5]十一碳-3-基)甲基硬脂酸酯、(9-乙酰氧基-3,8,10-三甲基-7,8,10-三乙基-1,5-二氧杂-9-氮杂螺[5.5]十一碳-3-基)甲基硬脂酸酯和(9-乙酰氧基-3-乙基-7,8,8,10,10-五甲基-1,5-二氧杂-9-氮杂螺[5.5]十一碳-3-基)甲基硬脂酸酯中的一种或多种,优选为(9-乙酰氧基-3,8,10-三乙基-7,8,10-三甲基-1,5-二氧杂-9-氮杂螺[5.5]十一碳-3-基)甲基硬脂酸酯。
3.根据权利要求1所述的聚丙烯组合物,其特征在于,所述秋兰姆类化合物为至少一种如式(ii)所示的化合物,
【专利技术属性】
技术研发人员:于芳,张寅灵,武德涛,吴福梅,梁文斌,
申请(专利权)人:国家能源投资集团有限责任公司,
类型:发明
国别省市:
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