【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及有机化合物碳氢活化反应合成，尤其涉及一种钯催化的碳氢活化反应合成苯并呋喃酮衍生物的方法。
技术介绍
1、手性化合物作为医药、农药、香料以及功能材料的前体、中间体或最终产物，在精细化工生产中占有极其重要的地位。研究获取单一对映体化合物方法仍然是当代化学家的首要任务之一。碳杂原子键(c-x)普遍存在于自然界生物分子中，是有机化合物分子结构中最活跃的部分之一，也是合成这些对映体产物基本骨架原材料之一，因此构造c-x键是有机化学家们研究的热点。
2、过渡金属催化的c-h键插入反应不但具有高效、经济的特点，而且为我们从简单易得的原料构筑各种结构复杂的分子提供了简便的方法。在过去的几十年里，越来越多的过渡金属催化剂发展起来并成功的应用于多种c-h键的活化，为c-x键的构筑提供了新的有效方法。
3、然而，目前对c-h键活化的有效方法不多，其活性和选择性调控很困难。因此，发展各种过渡金属催化剂，高效地进行c-h键活化是目前面临的重要挑战。在pd催化c-h键活化反应中存在的主要障碍是需要一个和pd结合的配体，控制其插入c-h键的化学、区域和立体选择性。
4、因此，需要发展一种高收率高选择性的pd催化的不对称c-h活化/c-c偶联反应，通过金属插入来区分手性c-h键。
技术实现思路
1、针对现有技术中所存在的不足，本专利技术提供了一种钯催化的碳氢活化反应合成苯并呋喃酮衍生物的方法，其解决了现有技术中存在的收率低、选择性低的问题。
2、本专利
3、
4、其中，所述钯催化剂为pd(oac)2,所述配体为且r2选自烷基、烷氧基、苯基、取代的苯基、苄基、取代的苄基中的一种。
5、进一步，所述氧化剂为二醋酸碘苯。
6、进一步，所述溶剂为叔丁醇。
7、进一步，所述碱性环境由醋酸钾提供。
8、进一步，所述式ⅱ化合物:钯催化剂:配体:氧化剂:醋酸钾的摩尔比为1:0.05:0.4:1.5:1。
9、进一步，所述反应的温度在为80℃，反应时间为12h。
10、进一步，所述配体的制备方法包括以下步骤：在有机溶剂、酰化剂、催化剂、有机碱存在下，具有式b所示的7-羧基-1,1’-螺二氢茚类化合物与式c的化合物发生反应，制备式a所示的化合物，反应式如下：
11、
12、其中，r1选自氢、烷基、烷氧基、芳基、杂芳基中的一种，r2选自烷基、烷氧基、芳基、杂芳基中的一种。
13、进一步，所述有机溶剂为二氯甲烷；所述催化剂为n,n-二甲基甲酰胺，所述有机碱为三乙。
14、进一步，所述反应的时间为5-7小时，反应温度为0℃-室温。
15、进一步，式b所示的7-羧基-1,1’-螺二氢茚类化合物:式c所示的化合物:酰化剂:有机碱的摩尔比为0.9-1:1-1.1:1.3-1.5:3；
16、按mol/l计，式a所示的7-羧基-1,1’-螺二氢茚类化合物:催化剂为1:0.01。
17、本专利技术的技术原理为：在不对称催化反应中，手性配体在手性控制和催化效率上，都起着至关重要的作用，而1,1'-螺二氢茚配体是基于螺二氢茚骨架发展出来的多种类型配体，包括单膦、双膦、膦-噁唑啉配体、膦-氮配体、双噁唑啉配体、膦-胺基-吡啶以及手性膦酸等，具有c2对称性，以及刚性强、稳定性高、易于修饰等特点；鉴于现有的1,1'-螺二氢茚配体的缺陷，本专利技术将n-酰基氨基酸结构引入到螺环中，设计了一种具有c2对称性的新型螺环配体((r)-2,2',3,3'-四氢-1,1'-螺二[茚]-7-羰基)-α-氨基酸衍生物。经研究发现，该配体与钯的阳离子络合物可以高选择性地活化c-h键，促进生成c-c/c-x键，以高达90％以上的对映选择性得到所需的目标产物。利用具有较高选择性的配体加入到苯并呋喃酮衍生物的制备过程中，能得到收率更高，选择性更好的目标产物。
18、相比于现有技术，本专利技术具有如下有益效果：本专利技术利用具有较好选择性的配体，促进反应，使得2-苯基丙酸进行内酯化制备苯并呋喃酮衍生物时能具有更高选择性，得到目标产物，且具有较高收率。
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1.一种钯催化碳氢活化反应合成苯并呋喃酮衍生物的方法，其特征在于：将式Ⅱ化合物、钯催化剂、配体、溶剂、氧化剂在碱性环境下同时加入反应容器中进行反应，反应产物经萃取、水洗、干燥、纯化后得到苯并呋喃酮衍生物(Ⅰ)，其反应式为：
2.如权利要求1所述的一种钯催化碳氢活化反应合成苯并呋喃酮衍生物的方法，其特征在于：所述氧化剂为二醋酸碘苯。
3.如权利要求1所述的一种钯催化碳氢活化反应合成苯并呋喃酮衍生物的方法，其特征在于：所述溶剂为叔丁醇。
4.如权利要求1所述的一种钯催化碳氢活化反应合成苯并呋喃酮衍生物的方法，其特征在于：所述碱性环境由醋酸钾提供。
5.如权利要求1所述的一种钯催化碳氢活化反应合成苯并呋喃酮衍生物的方法，其特征在于：所述式Ⅱ化合物:钯催化剂:配体:氧化剂:醋酸钾的摩尔比为1:0.05:0.4:1.5:1。
6.如权利要求1所述的一种钯催化碳氢活化反应合成苯并呋喃酮衍生物的方法，其特征在于：所述反应的温度在为80℃，反应时间为12h。
7.如权利要求1所述的一种钯催化碳氢活化反应合成苯并呋喃酮衍生物的
8.如权利要求7所述的一种钯催化碳氢活化反应合成苯并呋喃酮衍生物的方法，其特征在于：所述有机溶剂为二氯甲烷；所述催化剂为N,N-二甲基甲酰胺，所述有机碱为三乙胺。
9.如权利要求7所述的一种钯催化碳氢活化反应合成苯并呋喃酮衍生物的方法，其特征在于：所述反应的时间为5-7小时，反应温度为0℃-室温。
10.如权利要求7所述的一种钯催化碳氢活化反应合成苯并呋喃酮衍生物的方法，其特征在于：式B所示的7-羧基-1,1’-螺二氢茚类化合物:式C所示的化合物:酰化剂:有机碱的摩尔比为0.9-1:1-1.1:1.3-1.5:3；
...【技术特征摘要】
1.一种钯催化碳氢活化反应合成苯并呋喃酮衍生物的方法，其特征在于：将式ⅱ化合物、钯催化剂、配体、溶剂、氧化剂在碱性环境下同时加入反应容器中进行反应，反应产物经萃取、水洗、干燥、纯化后得到苯并呋喃酮衍生物(ⅰ)，其反应式为：
2.如权利要求1所述的一种钯催化碳氢活化反应合成苯并呋喃酮衍生物的方法，其特征在于：所述氧化剂为二醋酸碘苯。
3.如权利要求1所述的一种钯催化碳氢活化反应合成苯并呋喃酮衍生物的方法，其特征在于：所述溶剂为叔丁醇。
4.如权利要求1所述的一种钯催化碳氢活化反应合成苯并呋喃酮衍生物的方法，其特征在于：所述碱性环境由醋酸钾提供。
5.如权利要求1所述的一种钯催化碳氢活化反应合成苯并呋喃酮衍生物的方法，其特征在于：所述式ⅱ化合物:钯催化剂:配体:氧化剂:醋酸钾的摩尔比为1:0.05:0.4:1.5:1。
6.如权利要求1所述的一种钯催化碳氢活化反应合成苯并呋喃酮衍生物的方法，其...
【专利技术属性】
技术研发人员：严普查，周波，程厚安，华允宇，宋灵杰，张禹，李原强，
申请(专利权)人：浙江九洲药业股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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