【技术实现步骤摘要】
本申请属于有机合成，尤其是涉及一种2,4-二氯氟苯合成方法。
技术介绍
1、在现有合成2,4-二氯氟苯的路线中，按原料分类，2,4-二氯氟苯合成路线主要包括氯苯、氟苯、邻二氯苯、对二氯苯、混二氯苯、1,2,4-三氯苯、2,4二氯苯胺、n-乙酰苯胺、对硝基氯苯、二氯硝基苯、二硝基氯苯等，目前，主流生产路线为邻二氯苯路线或氟苯路线。
2、邻二氯苯路线使用邻二氯苯作为原料，经过硝化反应生成3,4-二氯硝基苯，之后以氟化钾作为氟化剂，氟化反应生成3-氯-4-氟硝基苯；最后再通入氯气将硝基取代生成2,4-二氯氟苯；该工艺流程简单，原料成本低，但是工艺安全风险高，且硝化步骤容易生成较多2,3-二氯硝基苯，影响主反应收率；
3、
4、氟苯路线使用氟苯作为原料，经过硝化反应生成2,4-二硝基氟苯，之后通入氯气将硝基取代生成2,4-二氯氟苯；该工艺流程反应步骤少，收率高，原料成本低，但是二硝基苯氯化反应存在很高的反应风险，国内外相关的安全事故也不在少数。
5、
6、无论是邻二氯苯路线还是氟苯路线，都经历了硝化反应，使2,4-二氯氟苯合成路线风险增高，目前在2,4-二氯氟苯的合成研究中，还没有可以避免硝化反应的合成路线。
技术实现思路
1、本申请提供了一种2,4-二氯氟苯合成方法，解决了2,4-二氯氟苯合成中需经历硝化反应，工艺安全性低的问题。
2、本申请实施例提供了一种2,4-二氯氟苯合成方法，具体包括以下步骤：
3
4、步骤二、氟化反应：在反应容器中加入所述四氯二苯砜，保温搅拌，继续加入氟化钾和氯化铵催化剂控制温度和时间反应；反应完成后降温，后处理得到二氟二氯二苯砜；
5、步骤三、氯化反应：在反应容器中加入二氟二氯二苯砜，升温后通入氯气搅拌反应，气相冷凝回流收集，得到冷凝馏分；反应完成后降温，将所述冷凝馏分后处理得到2,4-二氯氟苯。
6、在其中一实施例中，
7、步骤一所述硫酸二甲酯和三氧化硫的质量比为1 : 1；所述保温搅拌的具体步骤为：水浴锅中40 ℃下保温混合搅拌，搅拌30 min；水浴锅升温至70 ℃，保温1 h，降温至50℃。
8、在其中一实施例中，
9、步骤一所述硫酸二甲酯和邻二氯苯的质量比为1 : 2；所述控制温度为70-90 ℃，所述邻二氯苯的滴加时间为2 h。
10、在其中一实施例中，
11、步骤一所述降温的温度为40℃；所述溶剂为甲醇、乙醇、甲苯或n,n-二甲基甲酰胺中的一种，优选的，溶剂为甲醇；所述后处理的具体步骤为：将反应容器用冷冻机降温至0℃重结晶，抽滤。
12、在其中一实施例中，
13、步骤二所述四氯二苯砜和氟化钾的摩尔比为1 : 1-1.3，优选的，四氯二苯砜和氟化钾的摩尔比为1 : 1.2；所述四氯二苯砜和氯化铵催化剂的质量比为1 : 0.01-0.02，优选的，四氯二苯砜和氯化铵催化剂的质量比为1 : 0.015；所述氯化铵催化剂为四甲基氯化铵、四丁基氯化铵或十六烷基三甲基氯化铵中的一种，优选的，氯化铵催化剂为四甲基氯化铵。
14、在其中一实施例中，
15、步骤二所述保温的温度为60 ℃，所述控制温度为140-180 ℃，优选的，控制温度为150 ℃；所述控制时间为5 h，所述降温的温度为60 ℃。
16、在其中一实施例中，
17、步骤二所述后处理的具体步骤为：向反应瓶中加入100 g水，搅拌30 min后转移到分液漏斗静置1 h；静置完成后，分液漏斗内分层形成有机相和水相，将所述有机相分出，转移到250 ml四口烧瓶中，在140 ℃下进行减压蒸馏，冷凝收集馏分。
18、在其中一实施例中，
19、步骤三所述升温的温度为160 ℃，所述通入氯气的通气速率为43.96-87.93 g/min，优选的，通气速率为65.94 g/min。
20、在其中一实施例中，
21、步骤三所述通入氯气的时间为3 h，所述降温的温度为室温。
22、在其中一实施例中，
23、步骤三所述后处理的具体步骤为：将所述冷凝馏分转入500 ml四口烧瓶中，加入300 g 10 %氢氧化钠溶液搅拌30 min，得到碱洗料液，将所述碱洗料液转到分液漏斗中进行分液，得到水相和有机相，将所述有机相旋蒸干燥。
24、本申请提供了一种2,4-二氯氟苯合成方法，是一条更安全的2,4-二氯氟苯合成路线，相较主流反应路线，本路线避免了硝化工艺的使用，避免了硝化物的生成，提高了反应路线的安全性；本合成路线各反应选择性好，基本无同分异构体生成，主产物收率高，减少了后续精馏分离的成本，本反应三步后处理过程简单，工业化可行性高，具有很好的经济、环保优势，适用于2,4-二氯氟苯的工业化生产。
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1.一种2,4-二氯氟苯合成方法，其特征在于，具体包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的一种2,4-二氯氟苯合成方法，其特征在于，步骤一所述硫酸二甲酯和三氧化硫的质量比为1 : 1；所述保温搅拌的具体步骤为：水浴锅中40 ℃下保温混合搅拌，搅拌30 min；水浴锅升温至70 ℃，保温1 h，降温至50 ℃。
3.根据权利要求1所述的一种2,4-二氯氟苯合成方法，其特征在于，步骤一所述硫酸二甲酯和邻二氯苯的质量比为1 : 2；所述控制温度为70-90 ℃，所述邻二氯苯的滴加时间为2 h。
4.根据权利要求1所述的一种2,4-二氯氟苯合成方法，其特征在于，步骤一所述降温的温度为40℃；所述溶剂为甲醇、乙醇、甲苯或N,N-二甲基甲酰胺中的一种；所述后处理的具体步骤为：将反应容器用冷冻机降温至0 ℃重结晶，抽滤。
5.根据权利要求1所述的一种2,4-二氯氟苯合成方法，其特征在于，步骤二所述四氯二苯砜和氟化钾的摩尔比为1 : 1-1.3，所述四氯二苯砜和氯化铵催化剂的质量比为1 :0.01-0.02；所述氯化铵催化剂为四甲基氯化铵、四丁基氯
6.根据权利要求1所述的一种2,4-二氯氟苯合成方法，其特征在于，步骤二所述保温的温度为60 ℃，所述控制温度为140-180 ℃，所述控制时间为5 h，所述降温的温度为60 ℃。
7.根据权利要求1所述的一种2,4-二氯氟苯合成方法，其特征在于，步骤二所述后处理的具体步骤为：向反应瓶中加入100 g水，搅拌30 min后转移到分液漏斗静置1 h；静置完成后，分液漏斗内分层形成有机相和水相，将所述有机相分出，转移到250 ml四口烧瓶中，在140 ℃下进行减压蒸馏，冷凝收集馏分。
8.根据权利要求1所述的一种2,4-二氯氟苯合成方法，其特征在于，步骤三所述升温的温度为160 ℃，所述通入氯气的通气速率为43.96-87.93 g/min。
9.根据权利要求1所述的一种2,4-二氯氟苯合成方法，其特征在于，步骤三所述通入氯气的时间为3 h，所述降温的温度为室温。
10.根据权利要求1所述的一种2,4-二氯氟苯合成方法，其特征在于，步骤三所述后处理的具体步骤为：将所述冷凝馏分转入500 ml四口烧瓶中，加入300 g 10 %氢氧化钠溶液搅拌30 min，得到碱洗料液，将所述碱洗料液转到分液漏斗中进行分液，得到水相和有机相，将所述有机相旋蒸干燥。
...【技术特征摘要】
1.一种2,4-二氯氟苯合成方法，其特征在于，具体包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的一种2,4-二氯氟苯合成方法，其特征在于，步骤一所述硫酸二甲酯和三氧化硫的质量比为1 : 1；所述保温搅拌的具体步骤为：水浴锅中40 ℃下保温混合搅拌，搅拌30 min；水浴锅升温至70 ℃，保温1 h，降温至50 ℃。
3.根据权利要求1所述的一种2,4-二氯氟苯合成方法，其特征在于，步骤一所述硫酸二甲酯和邻二氯苯的质量比为1 : 2；所述控制温度为70-90 ℃，所述邻二氯苯的滴加时间为2 h。
4.根据权利要求1所述的一种2,4-二氯氟苯合成方法，其特征在于，步骤一所述降温的温度为40℃；所述溶剂为甲醇、乙醇、甲苯或n,n-二甲基甲酰胺中的一种；所述后处理的具体步骤为：将反应容器用冷冻机降温至0 ℃重结晶，抽滤。
5.根据权利要求1所述的一种2,4-二氯氟苯合成方法，其特征在于，步骤二所述四氯二苯砜和氟化钾的摩尔比为1 : 1-1.3，所述四氯二苯砜和氯化铵催化剂的质量比为1 :0.01-0.02；所述氯化铵催化剂为四甲基氯化铵、四丁基氯化铵或十六烷基三甲基氯化铵中的一种。
6.根据权利要求1所述的一种2,...
【专利技术属性】
技术研发人员：施东宇，王兴国，孟德伟，
申请(专利权)人：山东国邦药业有限公司，
类型：发明
国别省市：
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