本发明专利技术涉及一种用作洁齿剂的组合物，其含有主要由磷酸单烷基酯和磷酸二烷基酯组成的表面活性剂（其中单酯与二酯的比率大于１）以及任选的主要由含硅材料组成的磨料剂。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本申请涉及用于洁齿剂及其它口腔护理产品的组合物。本专利技术尤其涉及一种口腔护理组合物，其含有主要由磷酸单烷基和磷酸二烷基酯水溶性盐组成的表面活性剂，其中单酯与二酯的摩尔比例大于1。
技术介绍
在口腔护理制剂中以盐的形式使用各种磷酸酯的各种好处已报道有数十年了。美国专利NO.4,152,421涉及在洁齿制剂中使用磷酸烷基酯的碱金属盐或链烷醇胺盐，其提到高单烷基含量的磷酸酯(磷酸单烷基酯∶磷酸二烷基酯，或MAP∶DAP，其重量比为70∶30-100∶0)的高泡特性是新颖的，但对口味和饮食香味、尤其是柑桔汁香味没有切实的后效作用，这些特性与已知产品相同。这种构思和结构范围在后续美国专利NO.5,370,865中得到了延伸，其突出了碱性氨基酸盐的令人舒适的口味，特别是赖氨酸、精氨酸和组氨酸。另一早期专利，美国专利号NO.4,264,580，涉及掺入0.2-1.0％的阴离子磷酸酯混合物(单烷基∶二烷基的重量比率为1∶10至10∶1)，简单地减小了在十二烷基硫酸钠-碳酸钙组合物中形成的晶粒从而制得平滑的膏。紧接着在另一美国专利NO.4,350,680中声称，如果使用至少0.2％的磷酸酯阴离子表面活性剂作为往十二烷基硫酸钠中添加的表面活性剂，则在刷牙过程中具有减少口腔粘膜脱落或脱皮的特性。美国专利NO.5,019,373试图改进这些专利，其通过掺入较短烷基链(C6-C9)的二烷基磷酸酯，尤其是磷酸二辛酯以获得特殊的优点。这种磷酸酯在洁齿剂制剂中的浓度相当高，为2-4wt％。其所提供的抗龋齿活性的证据表明，在牙齿上用1％磷酸二辛酯溶液处理比起用类似于淡水(安慰剂)的1％十二烷基硫酸钠和1ppm氟化钠(正对照)显示了更低的脱钙率(体外)。在Winston和Usen的一系列专利美国专利NO.5,603,922、5,605,675和5,628,429中广泛地讨论了再矿化的重要主题。唾液本来就充满着钙和磷酸根离子，并能促进缓慢的、自然的龋齿损坏的再矿化。而使用过饱和磷酸钙溶液或悬浮液以增强这种自然过程却由于种种原因是不起作用的。在公开的美国专利No.4,083,955和4,397,837中报道了一种有效的方法，其是通过对牙齿按序地敷用可溶性钙和磷酸酯盐的浓溶液。然而，这种方法很麻烦并且耗费时间。尤其是，使用这些方法的一个问题是，可能会在损坏完全地和均匀地再矿化或“修复”之前已停止了所述的再矿化过程。快速再矿化导致再矿化物质在牙齿表面上聚积，而这则阻止了离子往更深的损坏区域扩散，从而在羟基磷灰石钙矿质晶格中导致空洞或结构削弱的缺点。此外，由Winston和Usen所提供的溶液最终用于形成具有一部分是水溶性钙盐和另一部分是无机磷酸盐溶液的两部分牙膏，以及输送牙膏的双室牙膏管。长时间接触这两种盐会导致不溶的磷酸钙盐过早的沉淀，其不会再溶解，因此它在所涉及的再矿化过程中是惰性的。当这两部分在牙刷上结合并迅速地进入口腔时，在刷牙过程中会就地形成过饱和磷酸钙溶液并浸泡齿面，提供短期的离子补充以增进自然的过程。近年来，重点已经放在研究磷酸酯强烈地键合牙釉和牙本质并用它携带其它有机组分的特性上。J.Olsson等人研究了在唾液存在下磷酸酯和烷基乙氧基化物在羟基磷灰石(HA)上沉淀和抑制变异链球菌(Streptococcus nautans)粘着表面的能力(参看Caries Res.1991，(25)，51，J.Olsson，A.Carlen and K.Holmberg.)。通过14C标记实验测定表明0.20-0.35mg十二烷基-3EO单烷基磷酸酯(Rhodia对应产品，DERMALCAREMAP-L-230)键合40mg HA，而只有不到0.05mg的十六基-8EO乙氧基化物与HA键合。据推测磷酸酯形成了双层，这可通过表面增加的负电荷来证实。同时加入酯和乙氧基化物导致了酯摄入量的减小以及乙氧基化物摄入量的增加，这一点提示，在磷酸酯层上形成的乙氧基化物层与HA结合，而不是第二磷酸酯层与HA结合。基本上为零的表面电荷支持了上述观点。磷酸酯可单独减少变异链球菌的沉积，但当它和乙氧基化物一起使用时可获得最惊人的效果。Olsson得出了结论，即“...看来HA、唾液、试剂和细菌的共同培育似乎可增加处理的有效性，这比预处理后接着冲洗更有效，其表明其它效果可能是由于细菌和唾液组分暴露于表面活性剂引起的。实际上，如果，例如，按口腔清洗程序进行处理，这就更加相关”，这对磷酸酯在口腔护理产品中的商业应用是重要的。紧接着上述的研究，日本专利申请NO.JP05-320032公开了含有浓磷酸单烷基酯盐的混合物(例如MAP∶DAP为90∶10W/W)、钙净化剂(例如三磷酸钠)、苯酚衍生物和任选的水溶性氟化物的洁齿剂(嗽口水)，其在牙齿的表面上形成一层膜以预防牙斑形成和增强耐酸性。在稍后提交的申请美国专利NO.5,605,676(下面简称为专利‘676)和6,110,445(下面简称为专利‘445)中，公开了通过往制剂里掺入磷酸酯基本上增大了牙齿组织对抗菌剂的摄入和保持。专利‘676显示出通过添加十二烷基硫酸钠以剂量反应方式抑制了所述抗菌剂的摄入，而在专利‘445中披露了通过联合使用十二烷基硫酸钠和磷酸单十二烷基酯提高了抗细菌效果。已认可的优选的磷酸酯是MAP-20H，由Kao公司生产(Rhodia对应产品，DERMALCAREMAP-L-200)。含有抗细菌的磷酸酯季铵盐口腔护理产品还具有对口腔细菌的迅速和连续的杀菌作用，其任选与在美国专利NO.5,374,418中所公开的用于提供令人舒适气味的精氨酸盐相结合使用。应该指出的是含有磷酸酯和阳离子抗菌剂的口腔护理组合物已于数十年前在德国专利NO.1,475,251中报道过了。一些涉及磷酸酯衍生物的参考文献披露其与降低过敏性特别有关，这些文献还涉及这方面的应用。这些文献中最具有参考价值的是美国专利NO.5,891,233(下面简称为专利‘233)。专利‘233公开了一种用于减少牙髓刺激的方法，其通过使用含二氧化硅的生物活性玻璃来处理齿面、空洞或牙根管，其中所述玻璃可往齿表面释放有效浓度的二氧化硅从而在牙小管和/或齿表面上诱发磷灰石结晶。专利’233中指出高浓度的钙和磷酸根离子应该在牙小管附近维持足够长的时间以便让离子尽可能深地扩散入牙小管。然而，单独利用这些高浓度的物质是不够的。该专利技术者指出“与矿化有关的一个基本特征在于，尽管血清和组织液对于钙和磷酸酯是过饱和溶液，但自发结晶是不可能发生的...”。如同所指出的那样，从离子团开始到形成晶核(晶种)需要特殊条件和/或外部因素(成核剂)。“至少在矿化过程开始时，在形成硬组织的细胞表面上能看到细小的衬里结构的膜(基质小泡)。这是含有粘有钙的脂质和碱性磷酸酶的泡囊”。“既然这些泡囊仅在硬组织开始形成中出现，很明显也必然存在导致组织矿化的其它机制。事实上，细胞外的基质中含有相当多的可充当成核剂的有机分子...这些分子包括，例如骨连接素、磷蛋白、胶原蛋白、阴离子磷脂和和含硫的化合物例如硫酸软骨素和硫酸角质素(ceratan sulfate)。”美国专利NO.6,416,745也强调了作为有效校正过敏性的最好方法是封闭或堵塞牙小管。该专利阐述的观点是，使用脂质体本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种用于降低牙齿过敏性的组合物，其含有主要由水溶性磷酸单烷基酯和磷酸二烷基酯组成的表面活性剂，其中单酯与二酯的比例大于１。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：罗伯特李里尔森，托德威廉杜玛克，
申请(专利权)人：罗迪亚公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]
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