【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及重整重芳烃综合利用领域，涉及一种重整重芳烃轻质化的方法，具体涉及一种重整重芳烃轻质化生产btx的方法。
技术介绍
1、轻质芳烃如btx(苯、甲苯、二甲苯)是重要的石化基础产品，是合成橡胶，合成纤维和合成树脂等多种化工产品的重要原料，甲苯和二甲苯还可以作为汽油辛烷值添加剂。芳烃生产通常经由催化重整过程，催化重整装置及蒸汽裂解制乙烯装置均会产生的大量的重芳烃副产物（c9以上），重芳烃中组成非常复杂，难以利用，价值低。将c9以上芳烃转化为btx，无疑是资源充分利用、企业提质增效的有效方法。不仅促进炼油工业的经济效益，而且能够促进我国精细化工的发展。
2、cn114057533a提供了一种轻质芳烃和低碳烯烃的生产方法，该方法可将c9 以上芳烃高效转化为轻芳烃和低碳烯烃，同时实现长周期稳定运行。但反应过程中生成大量的积碳且非芳烃组分收率高，存在芳烃资源的浪费。
3、cn200410066625 .4公开了一种重质芳烃加氢脱烷基与烷基转移的方法，以c10或/和c11芳烃为原料，在固定床反应器中，以负载铋和钼的金属或氧化物的大孔沸石为催化剂，于温度300～600℃，压力1 .0～4 .0mpa条件下反应生成混二甲苯。该方法具有流程简单、混合二甲苯收率高以及氢烃比低等特点，可用于重质芳烃生产混二甲苯的工业生产中。该催化剂对多甲基苯的转化效果较好，但对甲乙苯、丙基苯等长侧链的重芳烃的转化率较差。
技术实现思路
1、针对现有技术的不足，本专利技术提供了一种重整重芳
2、一种重整重芳烃轻质化的方法，在催化剂的作用下进行重整重芳烃的轻质化，操作条件如下：反应压力为1.0~5.0mpa，氢油体积比为50:1~600:1，液时体积空速为0.5~2h-1，反应温度为380~450℃，所述催化剂以改性zsm-5分子筛和y分子筛为酸性裂化组分。
3、进一步地，所述重整重芳烃中三甲苯质量含量为30%~50%，丙基苯质量含量为3%~10%，甲乙苯质量含量为20%~30%，c10+芳烃质量含量10%~20%。
4、进一步地，所述改性zsm-5分子筛的外表面sio2/al2o3摩尔比为100~500，体相sio2/al2o3摩尔比为20~50，吡啶红外总酸量为0.20~0.50mmol/g，二叔丁基吡啶红外总酸量为0.01~0.05mmol/g，介孔含量占总孔容的20%~60%，其中2~10nm孔容占介孔总孔容的10%~40%。
5、进一步地，优选地，所述改性zsm-5分子筛的外表面sio2/al2o3摩尔比为200~400，体相sio2/al2o3摩尔比为30~40。
6、进一步地，优选地，所述改性zsm-5分子筛的吡啶红外总酸量为0.30~0.45mmol/g，二叔丁基吡啶红外总酸量为0.02~0.04mmol/g。
7、进一步地，优选地，所述改性zsm-5分子筛的介孔含量占总孔容的30%~50%，其中2~10nm孔容占介孔总孔容的20%~30%。
8、进一步地，以催化剂的重量为基准，加氢活性金属组分以氧化物计的含量为14%~38%，含有酸性裂化组分载体含量为62%~85%。
9、进一步地，所述催化剂中，还包括粘结剂，如小孔氧化铝等，以催化剂的重量为基准，粘结剂的含量为5%以下，进一步为0.1%~5%。
10、进一步地，所述催化剂中，以载体的重量计，改性zsm-5分子筛的含量为25%～35%，y分子筛的含量为27%～50%，大孔氧化铝的含量为10%～33%；优选地，改性zsm-5分子筛的含量为27%～32%，y分子筛的含量为35%～45%，大孔氧化铝的含量为20%～30%。
11、进一步地，所述活性金属为第vib族和/或第viii族的金属，第vib族金属优选为钼和/或钨，第viii族的金属优选为钴和/或镍。优选地，所述活性金属为第vib族金属和第viii族金属，以催化剂的重量为基准，第vib族金属（以氧化物计）的含量为10.0%～30.0%，第viii族金属（以氧化物计）的含量为4.0%～8.0%。
12、进一步地，所述y分子筛的性质如下：比表面积为860～940m2/g，总孔容为0.43～0.55ml/g，sio2/al2o3摩尔比为20～150，晶胞参数为2.425～2.433nm，红外酸量为0.1～0.4mmol/g。
13、进一步地，所述大孔氧化铝可采用本领域常规的大孔氧化铝。其性质如下：孔容为0.8~2.0ml/g，比表面积为350~500m2/g。
14、进一步地，所述催化剂性质如下：比表面积为220～420m2/g，孔容为0.22～0.45ml/g。
15、与现有技术相比，本专利技术具有如下优点：
16、本专利技术加氢裂化催化所采用改性zsm-5分子筛与y型分子筛共同作为裂化中心，三甲基苯、四甲基苯等多甲基取代的芳烃进入y型分子筛超笼发生“扒皮反应”得到btx，而y型分子筛对甲乙苯、二乙苯、丙基苯及丁基苯等长侧链有的脱烷基活性较差。
17、改性zsm-5型分子筛对重芳烃重的甲乙苯、二乙苯、丙基苯及丁基苯等长侧链有更高的脱烷基活性。经过对zsm-5分子筛进行扩孔处理使得其酸性位的可接触性大大提高，活性进一步提高的同时产物分子可以尽快扩散出孔道可避免过度反应生成链状烃。对zsm-5分子筛孔道外酸性的选择性掩蔽则避免了较大分子在介孔及外表面的吸附缩合，减轻积碳，提高了催化剂的使用周期。
18、本专利技术中两种分子筛的即充分发挥了其各自的性能特点，又能够使两种分子筛产生的协同催化作用，最终完成重整重芳烃全部组分的轻质化，得到btx等化工原料，此外本专利技术通过反应温度的调控将芳烃加氢反应控制在热力学区，进一步减少放热的芳烃饱和反应的发生，提高btx收率。
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1.一种重整重芳烃轻质化的方法，其特征在于：在催化剂的作用下进行重整重芳烃的轻质化，操作条件如下：反应压力为1.0~5.0MPa，氢油体积比为50:1~600:1，液时体积空速为0.5~2h-1，反应温度为380~450℃，所述催化剂以改性ZSM-5分子筛和Y分子筛为酸性裂化组分。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述重整重芳烃中三甲苯质量含量为30%~50%，丙基苯质量含量为3%~10%，甲乙苯质量含量为20%~30%，C10+芳烃质量含量10%~20%。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述Y分子筛的性质如下：比表面积为860～940m2/g，总孔容为0.43～0.55mL/g，SiO2/Al2O3摩尔比为20～150，晶胞参数为2.425～2.433nm，红外酸量为0.1～0.4mmol/g。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述改性ZSM-5分子筛的外表面SiO2/Al2O3摩尔比为100~500，体相SiO2/Al2O3摩尔比为20~50，吡啶红外总酸量为0.20~0.50mmol/g，二叔丁基吡啶红外总
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述改性ZSM-5分子筛的外表面SiO2/Al2O3摩尔比为200~400，体相SiO2/Al2O3摩尔比为30~40。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述改性ZSM-5分子筛的吡啶红外总酸量为0.30~0.45mmol/g，二叔丁基吡啶红外总酸量为0.02~0.04mmol/g。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述改性ZSM-5分子筛的介孔含量占总孔容的30%~50%，其中2~10nm孔容占介孔总孔容的20%~30%。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：以催化剂的重量为基准，含有14%~38%以氧化物计的加氢活性金属组分，含有62%~85%的载体，载体中含有酸性裂化组分。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述催化剂中，还包括粘结剂，以催化剂的重量为基准，粘结剂的含量为5%以下，进一步为0.1%~5%。
10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述催化剂中，以载体的重量计，改性ZSM-5分子筛的含量为25%～35%，Y分子筛的含量为27%～50%，大孔氧化铝的含量为10%～33%。
11.根据权利要求10所述的方法，其特征在于：改性ZSM-5分子筛的含量为27%～32%，Y分子筛的含量为35%～45%，大孔氧化铝的含量为20%～30%。
12.根据权利要求8所述的方法，其特征在于：所述活性金属为第VIB族和/或第VIII族的金属，所述活性金属为第VIB族金属和第VIII族金属，以催化剂的重量为基准，第VIB族金属以氧化物计的含量为10.0%～30.0%，第VIII族金属以氧化物计的含量为4.0%～8.0%。
13.根据权利要求11所述的方法，其特征在于：第VIB族金属为钼和/或钨，第VIII族的金属为钴和/或镍。
14.根据权利要求11所述的方法，其特征在于：所述大孔氧化铝孔容为0.8~2.0mL/g，比表面积为350~500m2/g。
15.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述催化剂性质如下：比表面积为220～420m2/g，孔容为0.22～0.45mL/g。
...【技术特征摘要】
1.一种重整重芳烃轻质化的方法，其特征在于：在催化剂的作用下进行重整重芳烃的轻质化，操作条件如下：反应压力为1.0~5.0mpa，氢油体积比为50:1~600:1，液时体积空速为0.5~2h-1，反应温度为380~450℃，所述催化剂以改性zsm-5分子筛和y分子筛为酸性裂化组分。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述重整重芳烃中三甲苯质量含量为30%~50%，丙基苯质量含量为3%~10%，甲乙苯质量含量为20%~30%，c10+芳烃质量含量10%~20%。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述y分子筛的性质如下：比表面积为860～940m2/g，总孔容为0.43～0.55ml/g，sio2/al2o3摩尔比为20～150，晶胞参数为2.425～2.433nm，红外酸量为0.1～0.4mmol/g。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述改性zsm-5分子筛的外表面sio2/al2o3摩尔比为100~500，体相sio2/al2o3摩尔比为20~50，吡啶红外总酸量为0.20~0.50mmol/g，二叔丁基吡啶红外总酸量为0.01~0.05mmol/g，介孔含量占总孔容的20%~60%，其中2~10nm孔容占介孔总孔容的10%~40%。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述改性zsm-5分子筛的外表面sio2/al2o3摩尔比为200~400，体相sio2/al2o3摩尔比为30~40。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述改性zsm-5分子筛的吡啶红外总酸量为0.30~0.45mmol/g，二叔丁基吡啶红外总酸量为0.02~0.04mmol/g。
7.根据权利要求1所述的方...
【专利技术属性】
技术研发人员：郝文月，刘昶，郭俊辉，彭绍忠，王凤来，曹均丰，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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