【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及环烯烃聚合，具体涉及一种含降冰片烯结构的环烯烃化合物精馏釜残组合物及其应用。
技术介绍
1、环烯烃聚合物有优异的光学性能、耐高温性能、高透光性、尺寸稳定性，由于其高折射率、低双折射率、高玻璃化转变温度、低吸水性、高强度、耐化学腐蚀、极低的介电损耗、优异的生物相容性，被广泛地应用于光学、医疗、半导体等领域，有着巨大的市场潜力。
2、但目前含降冰片烯结构的环烯烃化合物生产时产生的副产物较多，无法满足常规的生产原料条件。现有的精馏釜残处理方法存在填埋法、热解焚烧法和生物氧化法等多种方法，但每种方法都存在一定的缺陷，如填埋法占用土地资源、污染土地、热解焚烧法产生温室气体、生物氧化法时间太长，一般多采用焚烧方法，面对这种资源浪费的情况，急需解决含降冰片烯结构的环烯烃化合物精馏釜残的资源化利用问题，需要通过适当的方法实现釜残多聚物的再生产利用。
3、石油树脂是一种由石油提炼得到的高分子化合物，它具有优异的物理性质和化学稳定性，被广泛用于涂料、胶粘剂、塑料、橡胶等工业领域。合成石油树脂的方法一般是使用需先进行低聚、预聚、聚合，过程相对复杂，本方法不但实现了含降冰片烯结构的环烯烃化合物精馏釜残的资源化利用，带来明显的经济效益，而且提供了一种合成石油树脂的简便方法。所述制备方法无需进行馏分纯化及进行低聚步骤，方法简单易行，适合推广应用。
技术实现思路
1、本专利技术针对现有技术中含降冰片烯结构的环烯烃化合物精馏釜残组合物没有合理利用方式的问题，提供了一种含降冰片
2、本专利技术的技术方案包括：
3、所述的含降冰片烯结构的环烯烃化合物精馏釜残组合物包括式ⅰ所示多聚物和式ⅱ所示多聚物。
4、
5、其中，r1、r2、r3为各自独立地选自氢原子、c1～c10的烷基、c3-c20环烷基、c6-c12芳基，n为1-7的整数。
6、优选的，所述的釜残组合物按照质量百分比计，式ⅰ所示多聚物占比1％～100％，式ⅱ所示多聚物占比1％～100％。
7、更优选的，所述的釜残组合物按照质量百分比计，式ⅰ所示多聚物占比10％～100％，式ⅱ所示多聚物占比10％～100％。
8、优选的，所述式ⅰ所示多聚物可以为环戊二烯二聚体、环戊二烯三聚体、环戊二烯四聚体、环戊二烯五聚体、甲基环戊二烯二聚体、甲基环戊二烯三聚体、甲基环戊二烯四聚体、甲基环戊二烯五聚体中的一种或多种。
9、优选的，所述式ⅱ所示多聚物可以为四环十二碳烯和环戊烯多聚体、8-亚乙基四环[4.4.0.12.5.17.10]-3-十二碳烯和环戊烯多聚体、1,4-亚甲基-1,4,4a,9a-四氢芴和环戊烯多聚体、六环[13.2.1.13,13.02,14.04,12.05,10]十九碳-5,7,9,16-四烯化合物环戊烯多聚体中的一种或多种。
10、所述含降冰片烯结构的环烯烃化合物精馏釜残组合物用于生产石油树脂的方法，于溶剂中加入所述的釜残组合物，加入双环戊二烯，在催化剂作用下进行热聚合反应后减压精馏出溶剂，得到石油树脂。
11、其中，热聚合反应温度为20～100℃，聚合压力为1-5mpa。反应完成后，釜温降至50℃以下，压力降为常压时，出料，后减压脱出溶剂，得到共聚合成的石油树脂。
12、所述的双环戊二烯为精馏后的双环戊二烯，其纯度更高且也是含降冰片烯结构的环烯烃化合物，可以增大分子量。优选的，双环戊二烯纯度为80-100％；更优选的，双环戊二烯纯度为99.9％。
13、优选的，所述的溶剂选自甲苯、环己烷、正己烷、苯、二甲苯；更优选的，所述溶剂为甲苯。
14、优选的，所述溶剂的用量为釜残组合物总质量的10％-60％。
15、优选的，所述的热聚合反应温度为30～80℃，聚合压力为1-3mpa。
16、优选的，所述的催化剂为alcl3，用量为釜残组合物质量的0.1-0.6％。
17、优选的，所述的双环戊二烯用量为釜残组合物质量的1-50％，更优选为1-30％。
18、优选的，热聚合反应过程搅拌速度为100-500rpm，聚合时间为1-6h；更优选的，热聚合反应过程搅拌速度为400-500rpm，聚合时间为1-3h。
19、优选的，所述的减压精馏的温度为10～40℃；减压精馏的压力为1000-3000pa；所述减压精馏的回流比优选为(1:10-15)。
20、与现有技术处理釜残多采用焚烧的方法相比，本专利技术提供了一种含降冰片烯结构的环烯烃化合物精馏釜残组合物及其用于生产石油树脂的资源化利用方法。所述制备方法简单易行，能够大幅提高经济效益。将式i所示的含降冰片烯结构的环烯烃化合物釜残和式ⅱ所示的含降冰片烯结构的环烯烃化合物釜残于溶剂中混合，加入一定量精馏后的双环戊二烯，在催化剂的作用下，进行聚合反应，得到石油树脂。本专利技术充分利用废弃资源，减少了制备石油树脂的单体分离纯化、低聚反应步骤。采用此方法所合成石油树脂聚合物具软化点高，树脂的内聚强度强，胶粘剂的持粘强度高等优点，满足市场要求。
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1.一种含降冰片烯结构的环烯烃化合物精馏釜残组合物，其特征在于，包括式Ⅰ所示多聚物和式Ⅱ所示多聚物：
2.根据权利要求1所述的一种含降冰片烯结构的环烯烃化合物精馏釜残组合物，其特征在于，所述的釜残组合物按照质量百分比计，式Ⅰ所示多聚物占比10％～100％，式Ⅱ所示多聚物占比10％～100％。
3.根据权利要求1所述的一种含降冰片烯结构的环烯烃化合物精馏釜残组合物，其特征在于，所述式Ⅰ所示多聚物为环戊二烯二聚体、环戊二烯三聚体、环戊二烯四聚体、环戊二烯五聚体、甲基环戊二烯二聚体、甲基环戊二烯三聚体、甲基环戊二烯四聚体、甲基环戊二烯五聚体中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的一种含降冰片烯结构的环烯烃化合物精馏釜残组合物，其特征在于，所述式Ⅱ所示多聚物可以为四环十二碳烯和环戊烯多聚体、8-亚乙基四环[4.4.0.12.5.17.10]-3-十二碳烯和环戊烯多聚体、1,4-亚甲基-1,4,4a,9a-四氢芴和环戊烯多聚体、六环[13.2.1.13,13.02,14.04,12.05,10]十九碳-5,7,9,16-四烯化合物环戊烯多聚体中的一种或
5.权利要求1所述的含降冰片烯结构的环烯烃化合物精馏釜残组合物用于生产石油树脂的方法，其特征在于，于溶剂中加入所述的釜残组合物，加入双环戊二烯，在催化剂作用下进行热聚合反应后减压精馏出溶剂，得到石油树脂；
6.根据权利要求5所述的含降冰片烯结构的环烯烃化合物精馏釜残组合物用于生产石油树脂的方法，其特征在于，所述的溶剂选自甲苯、环己烷、正己烷、苯、二甲苯；所述溶剂的用量为釜残组合物总质量的10％-60％。
7.根据权利要求5所述的含降冰片烯结构的环烯烃化合物精馏釜残组合物用于生产石油树脂的方法，其特征在于，所述的热聚合反应温度为30～80℃，聚合压力为1-3MPa。
8.根据权利要求5所述的含降冰片烯结构的环烯烃化合物精馏釜残组合物用于生产石油树脂的方法，其特征在于，所述的催化剂为AlCl3，用量为釜残组合物质量的0.1-0.6％。
9.根据权利要求5所述的含降冰片烯结构的环烯烃化合物精馏釜残组合物用于生产石油树脂的方法，其特征在于，所述的双环戊二烯用量为釜残组合物质量的1-50％。
10.根据权利要求5所述的含降冰片烯结构的环烯烃化合物精馏釜残组合物用于生产石油树脂的方法，其特征在于，所述的减压精馏的温度为10～40℃；减压精馏的压力为1000-3000Pa；所述减压精馏的回流比为1:10-15。
...【技术特征摘要】
1.一种含降冰片烯结构的环烯烃化合物精馏釜残组合物，其特征在于，包括式ⅰ所示多聚物和式ⅱ所示多聚物：
2.根据权利要求1所述的一种含降冰片烯结构的环烯烃化合物精馏釜残组合物，其特征在于，所述的釜残组合物按照质量百分比计，式ⅰ所示多聚物占比10％～100％，式ⅱ所示多聚物占比10％～100％。
3.根据权利要求1所述的一种含降冰片烯结构的环烯烃化合物精馏釜残组合物，其特征在于，所述式ⅰ所示多聚物为环戊二烯二聚体、环戊二烯三聚体、环戊二烯四聚体、环戊二烯五聚体、甲基环戊二烯二聚体、甲基环戊二烯三聚体、甲基环戊二烯四聚体、甲基环戊二烯五聚体中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的一种含降冰片烯结构的环烯烃化合物精馏釜残组合物，其特征在于，所述式ⅱ所示多聚物可以为四环十二碳烯和环戊烯多聚体、8-亚乙基四环[4.4.0.12.5.17.10]-3-十二碳烯和环戊烯多聚体、1,4-亚甲基-1,4,4a,9a-四氢芴和环戊烯多聚体、六环[13.2.1.13,13.02,14.04,12.05,10]十九碳-5,7,9,16-四烯化合物环戊烯多聚体中的一种或多种。
5.权利要求1所述的含降冰片烯结构的环烯烃化合物精馏釜残组合物用于生产石油树脂的...
【专利技术属性】
技术研发人员：韩建清，宋吻吻，刘冠宏，崔卫华，费潇瑶，易先君，郑海荣，
申请(专利权)人：益丰新材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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