【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于有机中间体制备，具体涉及一种zncl2促进的串联傅克酰化/烷基化合成萘嵌苯酮衍生物的方法。
技术介绍
1、friedel-crafts酰化法和烷基化法分别是制备酰基取代芳烃和烷基取代芳烃的有效方法。在环己烯和苯甲酰氯的合成反应中，利用不饱和或芳香羧酸的酰卤在烯烃的酰化反应中的特性可以观察到不饱和酮在反应过程中能继续反应并起到关环作用，从而得到了环己烯和苯甲酰氯的产物。目前，烯烃的friedel-crafts反应报道较少，一方面可能是因为酰基衍生物可以发生自身酰化作用，另一方面烯烃在路易斯酸的存在下可能经历聚合酰化等过程。因此，研究人员尝试更改酰基化试剂或改变催化方法去提高反应收率。
2、近年来，研究人员通过使用过量的khco3，在led长时间的照射下，烯烃能够与酸性氯化物发生电离生成的酰基自由基进行加成反应，通过光氧化还原方法在不添加任何活化剂的情况下替代烯烃的傅-克酰化反应。此外，还可以利用非活化的末端烯烃与酰氯为底物可以通过区域选择性的傅-克酰化反应去实现α-支链烯酮的合成。其中在协同的镍/光氧化还原催化下，可直接从酰氯前体中原位生成氯自由基。随后通过hcl消除反应，可获得烯酮和α,β-不饱和酯。
3、许多天然产物和合成的生物活性化合物都含有萘嵌苯酮体系，如阳离子环化、有机金属催化反应、环加成/还原和其他各种途径反应时，然而这些方法大多存在合成步骤多、底物范围有限、收率低或工艺繁琐等问题。friedel-crafts环化反应是通过与芳香底物形成碳-碳键合成各种有用的碳环化合物的一种非常重
技术实现思路
1、针对现有技术中存在的一些不足，本专利技术提供了一种zncl2促进的串联傅克酰化/烷基化合成萘嵌苯酮衍生物的方法；本专利技术以萘基化合物和烯烃化合物作为反应底物，zncl2为路易斯酸进行串联傅克酰化/烷基化反应来生成萘嵌苯酮衍生物；本专利技术所述方法先通过酰化反应构建酮类，然后烯烃中的碳阳离子发生烷基化反应去成环合成萘嵌苯酮衍生物；所述方法直接、经济、高效，能够有效合成多种萘嵌苯酮衍生物；所述制备过程具有工艺简单、成本低廉、周期短、环境友好等优点，具有很好的实用性。
2、为了实现上述技术目的，本专利技术采用以下技术手段
3、本专利技术提供了一种zncl2促进的串联傅克酰化/烷基化合成萘嵌苯酮衍生物的方法，所述方法包括：
4、将萘基化合物与烯烃化合物、zncl2加入到溶剂中，在加热条件下搅拌反应，直至通过tlc监测奈甲酰氯反应完全，反应结束后向其中加入碳酸氢钠水溶液萃取去除反应副产物，得到萘嵌苯酮衍生物；
5、所述萘基化合物包括1-萘酰氯或1-萘甲酰氯。
6、优选地，所述萘基化合物、烯烃化合物、zncl2的当量比为1:1.2:1.2。
7、优选地，所述烯烃化合物不含会和酰氯反应的基团。
8、优选地，所述烯烃化合物包括：环己烯、苯乙烯、烯丙基三乙基硅、对氯甲基苯乙烯、乙烯基硼酸频哪醇酯、环戊烯、(r)-2，6-二甲基庚-5-烯-1-基环丁烷羧酸酯((r)-2,6-dimethylhept-5-en-1-yl cyclobutanecarboxylate)、环丁烷羧酸己-5-烯-1-酯(hex-5-en-1-yl cyclobutanecarboxylate)、苯甲酸己-5-烯-1-酯(hex-5-en-1-yl benzoate)、2-(4-异丁基苯基)丙酸己-5-烯-1-酯(hex-5-en-1-yl 2-(4-isobutylphenyl)propanoate)或(r)-2，6-二甲基庚-5-烯-1-基2-(4-异丁基苯基)丙酸酯((r)-2,6-dimethylhept-5-en-1-yl2-(4-isobutylphenyl)propanoate)。
9、优选地，所述溶剂包括1,2-二氯乙烷(dce)、二氯甲烷(dcm)或二甲苯。
10、优选地，所述反应条件为：在60℃下反应至tlc监测奈甲酰氯反应完全。
11、优选地，所述碳酸氢钠溶液的加入量为1～3eq。
12、优选地，所述碳酸氢钠溶液为饱和碳酸氢钠溶液。
13、优选地，所述萘嵌苯酮衍生物的结构通式为：
14、其中，r1包括甲基，二甲基或苯甲基；r2包括苯甲酸正戊酯或环丁基甲酸正戊酯。
15、与现有技术相比，本专利技术的有益效果在于：
16、本专利技术采用zncl2作路易斯酸促进串联傅克酰化/烷基化方法来有效合成萘嵌苯酮衍生物，制备过程具有工艺简单、成本低廉、周期短、环境友好等优点。本专利技术所述方法可以合成不同取代条件的化合物，本专利技术所述方法利用烯烃的傅-克反应克服现有技术的缺陷，保持高效性和区域选择性来定向构建一系列新的萘嵌苯酮类化合物。
17、本专利技术所述方法适用于一系列的单环烯化合物，也适用于复杂的端烯类化合物，方法简单易处理，成本较低，且具有广泛的适用性。
本文档来自技高网...【技术保护点】
1.一种ZnCl2促进的串联傅克酰化/烷基化合成萘嵌苯酮衍生物的方法，其特征在于，所述方法包括：
2.根据权利要求1所述的ZnCl2促进的串联傅克酰化/烷基化合成萘嵌苯酮衍生物的方法，其特征在于，所述萘基化合物、烯烃化合物、ZnCl2的当量比为1:1.2:1.2。
3.根据权利要求1所述的ZnCl2促进的串联傅克酰化/烷基化合成萘嵌苯酮衍生物的方法，其特征在于，所述烯烃化合物不含会和酰氯反应的基团。
4.根据权利要求3所述的ZnCl2促进的串联傅克酰化/烷基化合成萘嵌苯酮衍生物的方法，其特征在于，所述烯烃化合物包括：环己烯、苯乙烯、烯丙基三乙基硅、对氯甲基苯乙烯、乙烯基硼酸频哪醇酯、环戊烯、(R)-2,6-dimethylhept-5-en-1-ylcyclobutanecarboxylate、hex-5-en-1-yl cyclobutanecarboxylate、hex-5-en-1-ylbenzoate、hex-5-en-1-yl2-(4-isobutylphenyl)propanoate或(R)-2,6-dimethylhept-5-e
5.根据权利要求1所述的ZnCl2促进的串联傅克酰化/烷基化合成萘嵌苯酮衍生物的方法，其特征在于，所述溶剂包括1,2-二氯乙烷(DCE)、二氯甲烷(DCM)或二甲苯。
6.根据权利要求1所述的ZnCl2促进的串联傅克酰化/烷基化合成萘嵌苯酮衍生物的方法，其特征在于，所述反应条件为：在60℃下反应至TLC监测奈甲酰氯反应完全。
7.根据权利要求1所述的ZnCl2促进的串联傅克酰化/烷基化合成萘嵌苯酮衍生物的方法，其特征在于，所述碳酸氢钠溶液的加入量为1～3eq。
8.根据权利要求1所述的ZnCl2促进的串联傅克酰化/烷基化合成萘嵌苯酮衍生物的方法，其特征在于，所述碳酸氢钠溶液为饱和碳酸氢钠溶液。
9.根据权利要求1所述的ZnCl2促进的串联傅克酰化/烷基化合成萘嵌苯酮衍生物的方法，其特征在于，所述萘嵌苯酮衍生物的结构通式为：
...【技术特征摘要】
1.一种zncl2促进的串联傅克酰化/烷基化合成萘嵌苯酮衍生物的方法，其特征在于，所述方法包括：
2.根据权利要求1所述的zncl2促进的串联傅克酰化/烷基化合成萘嵌苯酮衍生物的方法，其特征在于，所述萘基化合物、烯烃化合物、zncl2的当量比为1:1.2:1.2。
3.根据权利要求1所述的zncl2促进的串联傅克酰化/烷基化合成萘嵌苯酮衍生物的方法，其特征在于，所述烯烃化合物不含会和酰氯反应的基团。
4.根据权利要求3所述的zncl2促进的串联傅克酰化/烷基化合成萘嵌苯酮衍生物的方法，其特征在于，所述烯烃化合物包括：环己烯、苯乙烯、烯丙基三乙基硅、对氯甲基苯乙烯、乙烯基硼酸频哪醇酯、环戊烯、(r)-2,6-dimethylhept-5-en-1-ylcyclobutanecarboxylate、hex-5-en-1-yl cyclobutanecarboxylate、hex-5-en-1-ylbenzoate、hex-5-en-1-yl2-(4-isobutylphenyl)prop...
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。