【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于有机电致发光材料，具体涉及一种氘代混合物。
技术介绍
1、oled技术相较于其他显示技术具有突出的优势，如功耗低、响应速度快、易弯曲、视角广、可大面积显示、发光色彩全等，并可与现有的多种标准、技术兼容制成低成本的发光器件，在实现彩色平板显示方面展现出广阔的应用前景。在过去的数十年里，oled作为一种新的显示技术已经获得了长足发展，在平板显示、柔性显示、固态照明和车载显示领域中获得了广泛应用。
2、因此，开发更多种类、性能更加完善的发光层主体材料，以满足其在高性能oled器件的使用需求，是本领域的研究重点。
技术实现思路
1、针对现有技术的不足，本专利技术的目的在于提供一种氘代混合物。本专利技术中通过对氘代混合物的结构及组成进行设计，制备得到的氘代混合物作为发光层主体材料，制备得到的oled发光器件具有较高的电流效率和较长的寿命。
2、为达此目的，本专利技术采用以下技术方案：
3、第一方面，本专利技术提供一种氘代混合物，所述氘代混合物包括至少两个具有如式i所示结构的化合物，式i化合物由a基团、b基团、c基团连接得到：
4、
5、其中，ar301、ar401各自独立地选自取代或未取代的c6～c40(例如可以是c6、c8、c10、c12、c15、c18、c20、c24、c30、c36或c40等)亚芳基、取代或未取代的c12～c40(例如可以是c12、c15、c18、c20、c24、c30、c36或c40等)亚杂芳基
6、ar302、ar402各自独立地选自取代或未取代的c6～c40(例如可以是c6、c8、c10、c12、c15、c18、c20、c24、c30、c36或c40等)芳基、取代或未取代的c12～c40(例如可以是c12、c15、c18、c20、c24、c30、c36或c40等)杂芳基中的任意一种；且ar302、ar402中至少一个选自取代或未取代的c12～c40(例如可以是c12、c15、c18、c20、c24、c30、c36或c40等)杂芳基；
7、ar301、ar302、ar401、ar402中所述取代的取代基各自独立地选自-f、-cn、c1～c12直链或支链烷基(例如可以是甲基、乙基、丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、环己基、金刚烷基)或c6～c12芳基(例如可以是苯基、甲苯基、萘基、联苯基等)；
8、o、p各自独立地选自0或1；
9、所述式i化合物符合如下条件中的至少一个：
10、(1)式i化合物中a基团中至少一个氢原子被氘原子(d)替代，且a基团中的氢原子未全部被氘原子替代；
11、(2)式i化合物中b基团中至少一个氢原子被氘原子(d)替代，且b基团中的氢原子未全部被氘原子替代；
12、(3)式i化合物中c基团中至少一个氢原子被氘原子(d)替代，且c基团中的氢原子未全部被氘原子替代；
13、并且式i化合物中a基团、b基团、c基团中的一个或两个基团中不含有氘原子或者a基团、b基团、c基团中一个或两个基团中的氢原子全部被氘原子替代。
14、本专利技术中，通过对氘代混合物中各化合物的结构进行设计，制备得到的氘代混合物适用作电致发光材料，由此制备得到的电致发光器件具有较高的电流效率和较长的寿命。
15、需要说明的是，本专利技术中“d”表示氘原子，下同。
16、本专利技术中，所述氘代混合物是指，式i化合物中a基团、b基团、c基团中至少一个基团中不特定数量、不特定位置的h原子被d原子替代所形成化合物组成的氘代混合物。
17、需要说明的是，若式i化合物中a基团、b基团、c基团中的氢原子均未被氘原子替代或者均被氘原子替代，则形成的化合物的结构式唯一的，则其不属于氘代混合物。
18、本专利技术中，氘代混合物的制备方法为：含有a基团、b基团或c基团中的至少一个基团的原始化合物，经过氘代反应，得到相应的氘代基团混合物后，经过后续反应，将a基团、b基团或c基团通过化学键连接在一起后，即可得到所述氘代混合物。
19、对以上的制备方法说明如下：
20、(1)以b+c的原始基团经过氘代反应，得到氘代混合物，然后进行后续反应，制备得到式i所示混合物，示例性的说明如下：
21、
22、其中，x选自f、cl、br、i或磺酸酯中的任意一种；
23、ar301、ar302、ar401、ar402具有与上述相同的保护范围。
24、m-1所示化合物为不含有d原子的化合物，进行氘代反应得到m-2所示化合物，并且m-2所示化合物的氘代率不是0和100％，其氘代率介于1-99％之间(例如可以是1％、5％、10％、15％、20％、28％、38％、50％、53％、60％、69％、70％、80％、90％或99％等)，优选15％～80％，进一步优选30-60％。
25、m-2所示化合物经过卤代反应，得到m-3所示化合物，当m-3中的x选自磺酸酯时，可以通过本领域公知的方法来制备得到m-3。
26、m-3所示化合物和相应的硼酸类化合物m-4反应生成本专利技术要求保护的氘代混合物a-1；当然m-4所示化合物中的硼酸基也可以是硼酸酯基，只要能和m-3中的相应位置进行c-c偶联反应即可。
27、当然在上述制备方法中，m-3所示化合物经过本领域公知反应，x处制备得到相应的硼酸或者硼酸酯类化合物，而和m-4相应的卤代物或者磺酸酯类化合物反应，也可以反应生成本专利技术要求保护的氘代混合物a-1。
28、(2)以b的原始基团经过氘代反应，得到氘代混合物，然后进行后续反应，制备得到所述混合物，示例性的说明如下：
29、
30、其中，x、ar301、ar302、ar401、ar402具有与上述相同的保护反应；
31、化合物蒽经过氘代反应得到m-11所示化合物，并且m-11所示化合物的氘代率不是0和100％，其氘代率介于10-90％之间(例如可以是10％、15％、20％、28％、38％、50％、53％、60％、69％、70％、80％、90％或99％等)，优选20％～80％，进一步优选30-70％。
32、m-11所示化合物经过卤代反应，得到m-12所示化合物，当m-12中的两个x相同时，可以直接一步制备得到，例如x为2个br时，可直接溴代反应得到。如果两个x不同时，例如分别为br、i时，可以分步骤进行，先溴代再碘代或者先碘代再溴代，得到m-12；
33、m-12所示化合物和对应的硼酸类化合物m-41反应生成m-13；当然m-41所示化合物中的硼酸也可以是硼酸酯类化合物，只要能和m-12中的相应位置进行c-c偶联反应即可；
34、m-13所示化合物和对应的硼酸类化合物m-4反应生成本专利技术要求保护的氘代混合物b-1；当然m-4所示化合物中的硼酸也可以是硼酸酯类化合物，只要能和m-13中的相应位置进本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种氘代混合物，其特征在于，所述氘代混合物包括至少两个具有如式I所示结构的化合物，式I化合物由A基团、B基团、C基团连接得到：
2.根据权利要求1所述的氘代混合物，其特征在于，所述式I化合物符合条件(1)～(3)中的任意一个或任意两个；
3.根据权利要求1或2所述的氘代混合物，其特征在于，所述C6～C40亚芳基选自亚苯基、亚联苯基、亚萘基、亚菲基、亚蒽基、亚芴基、亚苯并芴基、亚二苯并芴基、亚三亚苯基、亚荧蒽基、亚芘基、亚苝基、亚螺芴基、亚茚并芴基、氢化的亚苯并蒽基中的任意一个或者二个的组合；
4.根据权利要求1-3任一项所述的氘代混合物，其特征在于，所述C6～C40芳基选自苯基、联苯基、萘基、菲基、蒽基、芴基、苯并芴基、二苯并芴基、三亚苯基、荧蒽基、芘基、苝基、螺芴基、茚并芴基、氢化的苯并蒽基中的任意一个或者二个的组合；
5.根据权利要求1-4任一项所述的氘代混合物，其特征在于，所述C1～C12直链或支链烷基选自甲基、乙基、丙基、正丁基、异丁基、正戊基、异戊基、新戊基、己基中的任意一种；
6.根据权利要求1-5任一项
7.根据权利要求1-6任一项所述的氘代混合物，其特征在于，形成所述式I化合物的原始化合物选自如下取代或未取代化合物中的任意一种：
8.根据权利要求7所述的氘代混合物，其特征在于，形成所述式I化合物的原始化合物选自如下化合物中的任意一种：
9.一种有机电致发光器件，其特征在于，所述有机电致发光器件包括阳极、阴极和处于阳极和阴极之间的有机层；
10.一种显示装置，其特征在于，所述显示装置包括如权利要求9所述的有机电致发光器件。
...【技术特征摘要】
1.一种氘代混合物，其特征在于，所述氘代混合物包括至少两个具有如式i所示结构的化合物，式i化合物由a基团、b基团、c基团连接得到：
2.根据权利要求1所述的氘代混合物，其特征在于，所述式i化合物符合条件(1)～(3)中的任意一个或任意两个；
3.根据权利要求1或2所述的氘代混合物，其特征在于，所述c6～c40亚芳基选自亚苯基、亚联苯基、亚萘基、亚菲基、亚蒽基、亚芴基、亚苯并芴基、亚二苯并芴基、亚三亚苯基、亚荧蒽基、亚芘基、亚苝基、亚螺芴基、亚茚并芴基、氢化的亚苯并蒽基中的任意一个或者二个的组合；
4.根据权利要求1-3任一项所述的氘代混合物，其特征在于，所述c6～c40芳基选自苯基、联苯基、萘基、菲基、蒽基、芴基、苯并芴基、二苯并芴基、三亚苯基、荧蒽基、芘基、苝基、螺芴基、茚并芴基、氢化的苯并蒽基中的任意一个或者二个的组合；
5.根据权利要求1-4任一项所述的氘...
【专利技术属性】
技术研发人员：李志强，王占奇，陆金波，黄常刚，
申请(专利权)人：阜阳欣奕华材料科技有限公司，
类型：发明
国别省市：
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