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【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种叔丁醇的精制方法,具体涉及异丁烷共氧化法联产叔丁醇的精制方法。
技术介绍
0、技术背景
1、异丁烯是一种重要的基本有机化工原料,广泛用于合成丁基橡胶和聚异丁烯等多种有机化工原料和精细化学品。甲基叔丁基醚裂解是近年来异丁烯制备工艺采用较多的一种,它具有生产方法简单、独立性强、原料丰富、操作条件缓和、对环境污染小等特点。
2、甲基叔丁基醚的制备,目前可以采用异丁烯法和非异丁烯法,非异丁烯法是以叔丁醇和甲醇作为原料,甲醇原料较为充足,同时叔丁醇也容易从异丁烷共氧化法生产环氧丙烷工艺中联产得到。在异丁烷共氧化法生产环氧丙烷联产叔丁醇的工艺中,由于叔丁醇为环氧丙烷的联产物,叔丁醇中会存在较多的杂质,如酸类、醛类杂质以及甲醇、丙酮、异丙醇、重组分等其他杂质,这些杂质会进入叔丁醇产品中,从而影响叔丁醇与甲醇反应制备甲基叔丁基醚,并进而会影响到异丁烯产品。
3、因此,对于以叔丁醇为原料生产甲基叔丁基醚,再裂解制异丁烯这一工艺路线,对于叔丁醇的控制显得十分重要。
技术实现思路
1、本专利技术的目的在于提供一种异丁烯制备工艺,以异丁烷共氧化法生产环氧丙烷工艺中联产的叔丁醇为原料制备甲基叔丁基醚,再裂解制异丁烯。本专利技术可以提升甲基叔丁基醚的转化率。
2、本专利技术采用的技术方案如下:
3、一种异丁烯制备工艺,包含以下三个工艺步骤:
4、(1)采用异丁烷共氧化法生产环氧丙烷并联产叔丁醇;其中,对得到的粗叔丁醇流股
5、(2)叔丁醇与甲醇反应制备甲基叔丁基醚;
6、(3)甲基叔丁基醚裂解制备异丁烯。
7、本专利技术所述步骤(1)异丁烷共氧化法生产环氧丙烷工艺为成熟的现有技术,例如arco的us4988830a专利技术、huntsman的de69417298d1专利技术。
8、本专利技术所述步骤(2)叔丁醇与甲醇反应制备甲基叔丁基醚为成熟的现有技术,例如huntsman的us5744652a、us5811597a所公开的专利技术。
9、本专利技术所述步骤(3)甲基叔丁基醚裂解制备异丁烯工艺为成熟的现有技术,例如中国石化的cn112759498b专利技术、齐翔腾达的cn101302133b专利技术、住友化学的cn1223558c专利技术。
10、在步骤(3)中,非异丁烯法mtbe裂解制异丁烯转化率较异丁烯法mtbe裂解转化率偏低,同时我们发现在工艺流中存在一定量的正己烷杂质。
11、经过我们研究发现,在步骤(1)异丁烷共氧化法生产环氧丙烷并联产叔丁醇的工艺中,叔丁醇中会存在较多杂质,如水、甲醇、甲酸叔丁酯、丙酮等杂质,含量通常在0.01~5.0wt%。正己烷是在步骤(1)丙烯环氧化过程中丙烯二聚、加氢终止生成的,在氧化反应得到的叔丁醇物流中,正己烷的含量一般为100~1000ppm。
12、经过我们研究测试发现,正己烷在步骤(3)甲基叔丁基醚裂解生产异丁烯过程中,是影响该过程裂解转化率的重要因素,如果将步骤(1)产生的正己烷的含量控制在本专利技术所述范围内,便会提高后续甲基叔丁基醚裂解生产异丁烯过程的转化率。
13、因此,本专利技术的方法中,对叔丁醇进行精制,使叔丁醇中正己烷含量≤10ppm,优选3~10ppm。此时,在甲基叔丁基醚裂解生产异丁烯过程中正己烷不会对裂解过程产生较大的影响,从而能够提高甲基叔丁基醚裂解转化率;更低的正己烷含量对提高裂解转化率是更有利的,但是相应的分离能耗和成本会增加,在经济上是不合理的。
14、在一些具体的实施方式中,可以采用精馏的方法对异丁烷共氧化法联产叔丁醇流股进行精制,并实现对正己烷含量的控制。
15、可举例的,在一些具体的实施方式中,精馏塔理论板数可以为10~100块,优选40~60块;所述叔丁醇流股进料位置距塔顶5~30块理论板,优选15~25块理论板;精馏塔塔顶采出流量比进料流量为0.1:100~5:100,优选0.5:100~1.5:100;精馏塔回流比为50:1~120:1,优选80:1~100:1。
16、本专利技术中所述精馏塔的操作条件及参数可以由本领域技术人员根据需要进行调控。
17、本专利技术的有益效果在于:
18、本专利技术研究了异丁烷共氧化法联产叔丁醇生产的甲基叔丁基醚裂解制异丁烯时转化率低的原因,进而将异丁烷共氧化法生产环氧丙烷工艺联产的叔丁醇进行精制,控制正己烷的含量在一定范围,使得精制后的叔丁醇再与甲醇反应生产甲基叔丁基醚,提升甲基叔丁基醚产品应用于下游裂解制异丁烯的转化率。
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1.一种异丁烷共氧化法联产叔丁醇的精制方法,其特征在于:采用精馏塔对异丁烷共氧化法联产叔丁醇的粗叔丁醇流股进行精制,使精制后的叔丁醇流股中的正己烷含量≤10ppm。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,精馏塔理论板数为10~100块,优选40~60块。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,该叔丁醇流股进料位置距塔顶5~30块理论板,优选15~25块理论板。
4.根据权利要求1-3任一项所述的方法,其特征在于,该精馏塔塔顶采出流量比进料流量为0.1:100~5:100,优选0.5:100~1.5:100。
5.根据权利要求1-4任一项所述的方法,其特征在于,该精馏塔回流比为50:1~120:1,优选80:1~100:1。
6.一种异丁烯制备工艺,其特征在于,包含以下三个工艺步骤:
【技术特征摘要】
1.一种异丁烷共氧化法联产叔丁醇的精制方法,其特征在于:采用精馏塔对异丁烷共氧化法联产叔丁醇的粗叔丁醇流股进行精制,使精制后的叔丁醇流股中的正己烷含量≤10ppm。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,精馏塔理论板数为10~100块,优选40~60块。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,该叔丁醇流股进料位置距塔顶5~30块理论板,优选15...
【专利技术属性】
技术研发人员:陈迎来,虞根海,李美晨,朱子忠,王悦,孔祥明,田宇,
申请(专利权)人:万华化学集团股份有限公司,
类型:发明
国别省市:
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