【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及中间体化合物的制备，具体涉及一种乙酰基吡啶类化合物的制备方法。
技术介绍
0、技术背景
1、乙酰基吡啶类化合物是重要的农药和医药中间体，现有技术中关于制备乙酰基吡啶类化合物报道较多。
2、文献1：jp2019034892a和文献2：jp2020183360a中报道了如下几种路线：
3、路线一、
4、
5、此路线中，以2，3，5-三氯吡啶为原料，在碱性条件下与丙二酸二甲酯反应，接着脱脂，氧化等反应。反应过程中涉及用碘甲烷作为反应物，碘甲烷原材料贵，毒性大，收率低，提纯难，三废多。
6、路线二、
7、
8、此路线中，2，3，5-三氯吡啶为原料与氰乙酸甲酯反应，接着与硫酸二甲酯反应，氧化等，收率低，毒性大。特别是，最后一步氧化危险大，有剧毒物氰氢酸产生，同时该路线的三废也比较多，使用的原料成本也高。
9、路线三、
10、
11、此路线中，2，3，5-三氯吡啶为原料与甲基氰乙酸甲酯反应，接着氧化等。该反应中原料甲基氰乙酸酯难以得到，价格昂贵，此外，氧化条件比较苛刻，氧化过程中同样有剧毒物氰氢酸产生，收率低，三废高，不合适工业化大生产。
12、文献3：(2，3-二氯-5-乙酰基吡啶的合成，杨晓健，河北化工，第35卷，第9期，第32-33页)中还公开了以5,6－二氯烟酰氯和甲基锂为原料合成2,3-二氯-5-乙酰基吡啶，反应式如下：
13、该反应路线中使用了甲基锂，该原料危险
14、上述论文中还披露了以5,6－二氯烟酰氯和甲基氯化镁为原料合成2,3-二氯-5-乙酰基吡啶。该反应路线如下：
15、
16、该反应路线中甲基氯化镁，需要格式反应，涉及原料成本较高的碘甲烷或溴甲烷，反应条件也需要无水条件，同时生成的三废也较多，不适宜工业化生产。
17、综上所述，现有技术合成乙酰基吡啶类化合物合成方法中都存在制约工业化生产的因素。
技术实现思路
1、本专利技术针对现有技术中生产乙酰基吡啶类化合物方法中存在的缺陷，提供一种乙酰基吡啶类化合物的制备方法，该方法条件温和、纯度和收率较高，三废少，具有广阔的工业生产应用前景。
2、本专利技术提供一种乙酰基吡啶类化合物的制备方法。本发专利技术的方法采用如下技术方案：步骤(1)、式i与硝基乙烷在碱的存在下反应，得到式ii化合物；步骤(2)、式ii所示化合物合成式iii所示化合物；其中，式i，式ii和式iii结构如下：
3、
4、其中，r1、r2、r4独立的选为氢和卤素，r3为卤素。
5、本专利技术至少具有如下有益效果之一：
6、1)成本低，产率高，操作简单，工业化生产放大实用性强；
7、2)反应条件更加温和，后处理更加简单，收率高；
8、3)三废少，更加绿色环保。
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1.一种式III所示乙酰基吡啶类化合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，式I化合物与硝基乙烷摩尔比为1：1-5，优选为1：1-2。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述的无机碱选自氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钾或碳酸氢钠中的一种或多种；所述的有机碱选自甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、丙胺、异丙胺、正丁胺、仲丁胺、1，6-己二胺、辛胺、乙二胺、1，2-环己二胺或吡啶中一种或多种。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中式I化合物和硝基乙烷反应温度为0-80℃，优选为30-60℃。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，式II化合物在碱存在下，双氧水水解得到式III化合物。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述的碱为所述的碱为无机碱。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述的无机碱选自氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钾
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)，式II化合物在酸性条件下水解生成式III化合物。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述的酸为有机酸或无机酸，所述的有机酸选自甲酸、乙酸、丙酸中一种或多种，所述的无机酸选自硝酸、硫酸、盐酸和磷酸中一种或多种。
10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)式II化合物与酸的摩尔比为1：0.1-1，优选1：0.4-1。
...【技术特征摘要】
1.一种式iii所示乙酰基吡啶类化合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，式i化合物与硝基乙烷摩尔比为1：1-5，优选为1：1-2。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述的无机碱选自氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钾或碳酸氢钠中的一种或多种；所述的有机碱选自甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、丙胺、异丙胺、正丁胺、仲丁胺、1，6-己二胺、辛胺、乙二胺、1，2-环己二胺或吡啶中一种或多种。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中式i化合物和硝基乙烷反应温度为0-80℃，优选为30-60℃。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，式ii化合物在碱存在下，双氧水水解得到式i...
【专利技术属性】
技术研发人员：焦体，
申请(专利权)人：帕潘纳北京科技有限公司，
类型：发明
国别省市：
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