【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于合成功能高分子材料，涉及一类基于双端功能化引发剂制备覆铜板用窄分布乙烯基芳香族树脂的方法。
技术介绍
1、双金属引发剂法，是使用双官能度引发剂引发聚合，使聚合物链同时向两端增长的一种方法。其能够减少加料次数，降低两嵌段含量，提高产品性能，得到窄分布、端基丰富的聚合物分子链。在非极性溶剂体系中，多采用1,3-双[1-(对甲基苯基)乙烯基]苯(mpeb)锂作为双端活性阴离子聚合引发剂。然而，此种引发剂一方面黏度较高、另一方面由该引发剂制备的聚合物分子链端基保真度较低，因此其难以适用于工业生产。在极性溶剂体系中，萘钠可作为双端活性阴离子聚合引发剂，但由于萘的引入会导致制备的产物带有墨绿色，限制产品的应用领域。因此，如何设计一类适用于活性阴离子聚合的双端功能化引发剂是本申请拟解决的技术问题。除此之外，随着6g信息技术时代的来临，传统覆铜板用的碳氢树脂难以满足现有的工艺技术。其中，乙烯基芳香族树脂不仅具有低介电损耗因数及低介电常数，还具有优异的耐热性。然而，目前乙烯基芳香族树脂仅能通过自由基/阳离子聚合制备，得到宽分子量分布的乙烯基芳香族树脂，难以满足高速覆铜板的制造需求。因此，如何设计一类全新的功能化引发剂合成窄分布乙烯基芳香族树脂同样是本申请拟解决的技术问题。
技术实现思路
1、本专利技术提供了一类基于双端功能化引发剂制备覆铜板用窄分布乙烯基芳香族树脂的方法，首先通过特定单体制备活性阴离子聚合用功能化引发剂，随后通过该功能化引发剂引发烯烃单体制备高速覆铜板用窄分布乙烯基芳香
2、为了达到上述目的，本专利技术采用的技术方案如下：
3、一类基于双端功能化引发剂制备覆铜板用窄分布乙烯基芳香族树脂的方法，所述的方法首先合成一类功能化引发剂，所述功能化引发剂是通过二苯甲烷(dpm)衍生物与有机金属反应制备得到的；然后通过该功能化引发剂引发烯烃单体制备高速覆铜板用窄分布乙烯基芳香族树脂。
4、进一步地，所述的高速覆铜板用窄分布乙烯基芳香族树脂可以是烯烃单体的均聚物，亦可以是烯烃单体的共聚物。
5、进一步地，所述的高速覆铜板用窄分布乙烯基芳香族树脂的数均分子量范围为1×103－10×104g/mol，分子量分布范围为1.02～1.45。
6、进一步的，所述的有机金属为烷基锂类。
7、进一步的，所述的二苯甲烷(dpm)衍生物中的衍生物是包含胺基、二甲氨基、烷氧基、叔丁基、长碳链烷基、氰基、羟基、三异丙氧烷基、硅氢、炔基、巯基、氟原子、氯原子、溴原子其中的一种或多种官能化单体。此外，除上述明确提及的官能团外还有众多其他官能团可作为dpm的取代基，因此，在不脱离本专利技术构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些均属于本专利技术的保护范围。所述的二苯甲烷(dpm)及其衍生物的结构式优选如下：
8、
9、进一步的，所述的烯烃单体包括苯乙烯(st)、丁二烯(bd)、异戊二烯(ip)、α-甲基苯乙烯(α-mst)、邻甲基苯乙烯(m-mst)、间甲基苯乙烯(o-mst)、对甲基苯乙烯(p-mst)、2-乙烯基吡啶(2-vp)、4-乙烯基吡啶(4-vp)、甲基丙烯酸甲酯(mma)、2-叔丁氧基苯乙烯(2-bos)、3-叔丁氧基苯乙烯(3-bos)、4-叔丁氧基苯乙烯(4-bos)、三甲基(2-乙烯基苯氧基)硅烷(2-tmsos)、三甲基(3-乙烯基苯氧基)硅烷(3-tmsos)、三甲基(4-乙烯基苯氧基)硅烷(4-tmsos)、3-乙烯基邻苯二酚丙酮(3-vca)、4-乙烯基邻苯二酚丙酮(4-vca)、1,4-二乙烯基苯、1,2-二乙烯基苯、1,3-二乙烯基苯中的一种或两种以上的混合物。
10、一类基于双端功能化引发剂制备覆铜板用窄分布乙烯基芳香族树脂的方法，包括以下步骤：
11、s1、室温下，在氮气或氩气保护下，先将有机溶剂、极性添加剂、dpm或dpm衍生物、烷基锂加入到聚合反应器中反应10min–30min，制备功能化引发剂，作为多官能引发剂(f-li)。
12、s2、将聚合反应器内的反应液调至聚合温度-80℃－80℃，聚合温度优选-80℃－0℃；
13、s3、快速加入烯烃单体，反应0.1-8小时；
14、s4、向反应液中注入异丙醇终止聚合，沉胶，并在真空干燥箱中干燥至恒重得到产物。
15、进一步地，所述的极性添加剂选自含氧、含氮、含硫、含磷类极性化合物和烷氧基金属化合物中的一种或几种化合物的混合物，如：(1)含氧化合物，一般选自：乙醚、四氢呋喃(thf)、r1och2ch2or2(其中：r1、r2是碳原子数为1－6的烷基，r1、r2可相同也可不同，以r1、r2不同为佳，如：乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚)、r1och2ch2och2ch2or2(其中：r1、r2是碳原子数为1－6的烷基，r1、r2可相同也可不同，以r1、r2不同为佳，如：二乙二醇二甲醚、二乙二醇二丁醚)、冠醚；(2)含氮化合物，一般选自：三乙胺、四甲基乙二胺(tmeda)、二哌啶乙烷(dpe)；(3)含磷化合物，一般选自六甲基磷酰三胺(hmpa)；(4)烷氧基金属化合物一般选自rom，其中：r是碳原子数为1－6的烷基，o为氧原子，m为金属钠na或钾k，优选自：叔丁氧基钾、叔戊氧基钾、2,3-二甲基-3-戊醇钠(naodp)。
16、进一步地，聚合反应结束后，采用传统方法对聚合物胶液进行后处理，干燥后分析产品结构和性能。
17、进一步地，所述的烷基锂引发剂选自单官能团烷基锂引发剂；所述的单官能团锂引发剂为已有技术所公开的任何可用于阴离子聚合反应的一种引发剂或几种引发剂的混合物，一般选自：rli、trli中的一种或几种单官能团锂引发剂的混合物，r为碳原子数为2－20的烃基，r可以是烷烃基或芳烃基，t为金属原子或氮原子，一般为锡sn、硅si、铅pb、钛ti、锗ge等金属元素，优选自：乙基锂、异丙基锂、正丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂、含锡或含氮原子的单官能团锂引发剂等。
18、进一步地，所述的有机溶剂选自芳烃和脂肪烃中的一种烃类溶剂或几种烃类溶剂的混合物，一般选自：苯、甲苯、乙苯、二甲苯、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、环己烷、正己烷、环戊烷、混合芳烃(如：混二甲苯)、混合脂肪烃(如：抽余油)、四氢呋喃、二甲基甲酰胺一种或几种的混合物，优选自：苯、甲苯、己烷、正己烷、环己烷、环戊烷、四氢呋喃、二甲基甲酰胺一种或几种的混合物。
19、本专利技术的反应原理为：利用二苯甲烷衍生物结构中与甲基相连的苯环上的氢原子酸性较强，其容易与有机金属反应，从而制备双端功能化引发剂。与此同时，通过该方法制备的双功能引发剂具备引发烯烃单体进行活性阴离子聚合的能力，由此可便捷的制备覆铜板用窄分布乙烯基芳香族树脂。
20、与现有的活性阴离子聚合用功能化引发剂相比，本专利技术具有以下有益效果：
21、活性阴离子聚合涉及到的功能化引发剂通常仅能实现单端引发，而具有双端引发能力的1,3-双[1-本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种基于双端功能化引发剂制备覆铜板用窄分布乙烯基芳香族树脂的方法，其特征在于，所述的方法首先合成一类功能化引发剂，所述功能化引发剂是通过二苯甲烷DPM衍生物与有机金属反应制备得到的；再通过该功能化引发剂引发烯烃单体制备高速覆铜板用窄分布乙烯基芳香族树脂。
2.根据权利要求1所述的一种基于双端功能化引发剂制备覆铜板用窄分布乙烯基芳香族树脂的方法，其特征在于，所述的高速覆铜板用窄分布乙烯基芳香族树脂为烯烃单体的均聚物，或为烯烃单体的共聚物。
3.根据权利要求1所述的一种基于双端功能化引发剂制备覆铜板用窄分布乙烯基芳香族树脂的方法，其特征在于，所述的高速覆铜板用窄分布乙烯基芳香族树脂的数均分子量范围为1×103－10×104g/mol，分子量分布范围为1.02～1.45。
4.根据权利要求1所述的一种基于双端功能化引发剂制备覆铜板用窄分布乙烯基芳香族树脂的方法，其特征在于，所述的有机金属为烷基锂类。
5.根据权利要求1所述的一种基于双端功能化引发剂制备覆铜板用窄分布乙烯基芳香族树脂的方法，其特征在于，所述的二苯甲烷DPM衍生物中的衍生
6.根据权利要求5所述的一种基于双端功能化引发剂制备覆铜板用窄分布乙烯基芳香族树脂的方法，其特征在于，所述的二苯甲烷DPM及其衍生物的结构式优选如下：
7.根据权利要求1所述的一种基于双端功能化引发剂制备覆铜板用窄分布乙烯基芳香族树脂的方法，其特征在于，所述的烯烃单体包括苯乙烯St、丁二烯Bd、异戊二烯Ip、α-甲基苯乙烯α-MSt、邻甲基苯乙烯m-MSt、间甲基苯乙烯o-MSt、对甲基苯乙烯p-MSt、2-乙烯基吡啶2-VP、4-乙烯基吡啶4-VP、甲基丙烯酸甲酯MMA、2-叔丁氧基苯乙烯2-BOS、3-叔丁氧基苯乙烯3-BOS、4-叔丁氧基苯乙烯4-BOS、三甲基(2-乙烯基苯氧基)硅烷2-TMSOS、三甲基(3-乙烯基苯氧基)硅烷3-TMSOS、三甲基(4-乙烯基苯氧基)硅烷4-TMSOS、3-乙烯基邻苯二酚丙酮3-VCA、4-乙烯基邻苯二酚丙酮4-VCA、1,4-二乙烯基苯、1,2-二乙烯基苯、1,3-二乙烯基苯中的一种或两种以上的混合物。
8.根据权利要求1所述的一种基于双端功能化引发剂制备覆铜板用窄分布乙烯基芳香族树脂的方法，其特征在于，具体包括以下步骤：
9.根据权利要求8所述的一种基于双端功能化引发剂制备覆铜板用窄分布乙烯基芳香族树脂的方法，其特征在于，所述S2的聚合温度为-80℃－0℃。
10.根据权利要求8所述的一种基于双端功能化引发剂制备覆铜板用窄分布乙烯基芳香族树脂的方法，其特征在于：所述的极性添加剂选自含氧、含氮、含硫、含磷类极性化合物和烷氧基金属化合物中的一种或几种化合物的混合物；所述的有机溶剂选自芳烃和脂肪烃中的一种烃类溶剂或几种烃类溶剂的混合物。
...【技术特征摘要】
1.一种基于双端功能化引发剂制备覆铜板用窄分布乙烯基芳香族树脂的方法，其特征在于，所述的方法首先合成一类功能化引发剂，所述功能化引发剂是通过二苯甲烷dpm衍生物与有机金属反应制备得到的；再通过该功能化引发剂引发烯烃单体制备高速覆铜板用窄分布乙烯基芳香族树脂。
2.根据权利要求1所述的一种基于双端功能化引发剂制备覆铜板用窄分布乙烯基芳香族树脂的方法，其特征在于，所述的高速覆铜板用窄分布乙烯基芳香族树脂为烯烃单体的均聚物，或为烯烃单体的共聚物。
3.根据权利要求1所述的一种基于双端功能化引发剂制备覆铜板用窄分布乙烯基芳香族树脂的方法，其特征在于，所述的高速覆铜板用窄分布乙烯基芳香族树脂的数均分子量范围为1×103－10×104g/mol，分子量分布范围为1.02～1.45。
4.根据权利要求1所述的一种基于双端功能化引发剂制备覆铜板用窄分布乙烯基芳香族树脂的方法，其特征在于，所述的有机金属为烷基锂类。
5.根据权利要求1所述的一种基于双端功能化引发剂制备覆铜板用窄分布乙烯基芳香族树脂的方法，其特征在于，所述的二苯甲烷dpm衍生物中的衍生物是包含胺基、二甲氨基、烷氧基、叔丁基、长碳链烷基、氰基、羟基、三异丙氧烷基、硅氢、炔基、巯基、氟原子、氯原子、溴原子其中的一种或多种官能化单体。
6.根据权利要求5所述的一种基于双端功能化引发剂制备覆铜板用窄分布乙烯基芳香族树脂的方法，其特征在于，所述的二苯甲烷dpm及其衍生物的结构式优选如下...
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