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【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于医药化工中间领域,涉及一种基于芳烃与脂肪胺直接合成芳基胺类化合物的制备方法。
技术介绍
1、芳基胺普遍存在于天然产物、药物、农用化学品及材料中,如常见的解热镇痛药物对乙酰氨基酚,局部麻醉药普鲁卡因、利多卡因,喹诺酮类药物诺氟沙星,人们常用的除草剂乙草胺、地乐胺,以及橡胶防老剂a等,这些物质中都存在着芳基胺这一结构,因此它的合成一直是化学界的研究热点。
2、传统上,将含氮官能团引入芳烃是通过硝化、还原等多步骤操作来进行,硝化步骤的苛刻条件以及后续功能化(例如选择性烷基化)的困难推动了替代方法的发展,如ullmann偶联反应[akhtar r,zahoor a f,irfan m,etal.chemical papers,2022,76(12):7275-7293.]、buchwald-hartwig偶联反应[wolfe j p,wagaw s,marcoux j f,etal.accounts of chemical research,1998,31(12):805-818.]和chan-lam偶联反应[lamp y s,vincent g,clark c g,etal.tetrahedron letters,2001,42(20):3415-3418.],为芳基卤化物或硼酸合成芳基胺提供了有效途径。但是这些传统方法存在着反应条件苛刻、步骤繁琐、需要预官能化芳烃以及需要使用过渡金属等缺点。因此,寻求操作更加简便、条件更加温和的芳基胺的合成方法至关重要。
3、近年来,光催化在有机合成中的应用发展
技术实现思路
1、针对现有技术存在的问题,本专利技术提供一种基于芳烃与脂肪胺直接合成芳基胺类化合物的制备方法。
2、为实现上述目的,本专利技术采用技术方案为:
3、一种基于芳烃与脂肪胺直接合成芳基胺类化合物的制备方法,其特征在于,反应路线为:
4、
5、惰性气体保护下,在溶剂中加入芳烃和脂肪胺,再加入添加剂和酸,在0℃~35℃,光照条件下,反应2~12小时即获得芳基胺类化合物;
6、或,惰性气体保护下,在溶剂中加入芳烃和脂肪胺,再加入光催化剂、添加剂和酸,在0℃~35℃,光照条件下,反应2~12小时即获得芳基胺类化合物。
7、所述脂肪胺、添加剂、芳烃和酸的物质的量之比为1:1:2:4;所述的溶剂的加入量为0.1m;所述光催化剂的加入量为3mol%~5mol%。
8、所述反应路线中,
9、r选自联苯、叔丁基、二苯醚、萘及异喹啉;
10、r1、r2可相同或不同的选自羟基、酯基、醚键、卤素、多环胺、含氮脂族环、非环状伯胺及仲胺。
11、所述溶剂为六氟异丙醇(hfip);光催化剂为[mes-acr-2][bf4];添加剂为ncs;酸为高氯酸。
12、所述的光照为450nm波长处的蓝光。
13、所述反应后向产物中加入koh水溶液和乙酸乙酯,剧烈摇晃后静置分层,收集有机层,对有机层经乙酸乙酯反复提取,合并各提取过程的有机层用无水mgso4干燥,过滤并在减压下蒸馏;粗产物通过硅胶柱色谱法纯化。
14、所述硅胶柱层析为体积比为300:1~2:1的石油醚/乙酸乙酯体系。
15、本专利技术反应原理为:采用非金属光催化剂吖啶类光催化剂[mes-acr-2][bf4],利用其可见光诱导,通过一步实现了芳烃与脂肪胺的直接氨基化反应,作为合成芳基胺的新催化体系。
16、本专利技术的有益效果为:
17、本专利技术具有反应条件温和,操作简便,避免了过渡金属催化剂的使用以及官能团耐受性较好的优点。由于芳基胺是一种重要的有机合成中间体,在医药、材料、农用化学品等领域有着非常广泛的应用,本专利技术具有较大的使用价值和社会经济效益。
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1.一种基于芳烃与脂肪胺直接合成芳基胺类化合物的制备方法,其特征在于,反应路线为:
2.根据权利要求1所述的基于芳烃与脂肪胺直接合成芳基胺类化合物的制备方法,其特征在于,
3.根据权利要求1所述的基于芳烃与脂肪胺直接合成芳基胺类化合物的制备方法,其特征在于,所述反应路线中,
4.根据权利要求1所述的基于芳烃与脂肪胺直接合成芳基胺类化合物的制备方法,其特征在于,所述溶剂为六氟异丙醇(HFIP);光催化剂为[Mes-Acr-2][BF4];添加剂为NCS;酸为高氯酸。
5.根据权利要求1所述的基于芳烃与脂肪胺直接合成芳基胺类化合物的制备方法,其特征在于,所述的光照为450nm波长处的蓝光。
6.根据权利要求1-5任意一项所述的基于芳烃与脂肪胺直接合成芳基胺类化合物的制备方法,其特征在于,所述反应后向产物中加入KOH水溶液和乙酸乙酯,剧烈摇晃后静置分层,收集有机层,对有机层经乙酸乙酯反复提取,合并各提取过程的有机层用无水MgSO4干燥,过滤并在减压下蒸馏;粗产物通过硅胶柱色谱法纯化。
7.根据权利要求6所述的基于芳
...【技术特征摘要】
1.一种基于芳烃与脂肪胺直接合成芳基胺类化合物的制备方法,其特征在于,反应路线为:
2.根据权利要求1所述的基于芳烃与脂肪胺直接合成芳基胺类化合物的制备方法,其特征在于,
3.根据权利要求1所述的基于芳烃与脂肪胺直接合成芳基胺类化合物的制备方法,其特征在于,所述反应路线中,
4.根据权利要求1所述的基于芳烃与脂肪胺直接合成芳基胺类化合物的制备方法,其特征在于,所述溶剂为六氟异丙醇(hfip);光催化剂为[mes-acr-2][bf4];添加剂为ncs;酸为高氯酸。
5.根据权利要求1所述的基于芳烃与脂肪胺...
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