【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种结晶度可控乙交酯-三亚甲基碳酸酯嵌段共聚物合成方法及结晶度可控乙交酯-三亚甲基碳酸酯嵌段共聚物，属于高分子材料的合成。
技术介绍
1、乙交酯-三亚甲基碳酸酯嵌段共聚物(简称pga-ptmc)是一种生物相容性好、无毒且体内可降解的脂肪族高分子聚合物，同时乙交酯-三亚甲基碳酸酯嵌段共聚物软硬相间的特殊结构决定了其在体内降解期间能很好地保证结构完整性，因而在医用缝合线、组织工程及药物控释等领域有广泛应用。开环聚合是目前合成乙交酯-三亚甲基碳酸酯嵌段共聚物常用的合成方法，为获得高分子量往往采用二异氰酸酯类扩链剂进行扩链反应，但二异氰酸酯类扩链剂的毒性极大限制了乙交酯-三亚甲基碳酸酯嵌段共聚物在医药生物领域的应用。
2、目前以乙交酯-三亚甲基碳酸酯嵌段共聚物为原料的maxon手术缝合线已经获得了普遍应用，其熔融焓大于60j/g，特性粘度要求大于1.0dl/g。另外，柯惠也有将乙交酯-三亚甲基碳酸酯嵌段共聚物用于结扎夹产品，其熔融焓为62j/g，特性粘度也大于1.2dl/g。公开号ep0098394b1的专利《synthetic copolymer surgical articles and method ofmanufacturing the same》公开了一种乙交酯-三亚甲基碳酸酯嵌段共聚物的合成方法，其优点在于不需要扩链反应就可得到较高特性粘度的乙交酯-三亚甲基碳酸酯嵌段共聚物，但产物的熔融热焓值在45j/g以下，导致难以应用在医用高分子材料领域。
技术实现思路>
1、本专利技术的目的是提供一种结晶度可控乙交酯-三亚甲基碳酸酯嵌段共聚物合成方法，通过两步合成制备得到结晶度可控的高分子量聚合物。将三亚甲基碳酸酯单体进行开环聚合得到聚三亚甲基碳酸酯封端，再将封端的聚三亚甲基碳酸酯于不同条件下加入乙交酯单体进行得到嵌段聚合得到结晶度可控的乙交酯-三亚甲基碳酸酯嵌段共聚物，通过对于嵌段聚合反应条件的控制实现最终嵌段共聚物的结晶度可控。所述开环聚合封端反应和嵌段聚合反应中均加入引发剂和催化剂。
2、本专利技术对技术方案如下：
3、一种结晶度可控乙交酯-三亚甲基碳酸酯嵌段共聚物合成方法，包括如下步骤：将三亚甲基碳酸酯开环聚合得到聚三亚甲基碳酸酯，再加入乙交酯得到结晶度可控的乙交酯-三亚甲基碳酸酯嵌段共聚物；所述开环聚合封端反应和嵌段聚合反应中均同时加入引发剂和催化剂。
4、所述引发剂为羟基引发剂，包括但不限于乙醇、异丙醇、十二醇、正十六醇、正十八醇、1,3丁二醇、1,4丁二醇。
5、所述催化剂包括但不限于二水合氯化亚锡、异辛酸亚锡、二丁基锡二月桂酸酯。
6、所述三亚甲基碳酸酯开环聚合过程中，引发剂的加入量为20～5000ppm，催化剂的加入量为100～1000ppm；所述三亚甲基碳酸酯开环聚合封端反应温度为120～210℃，反应时间为10～300min。
7、所述嵌段聚合反应中，引发剂加入量为1～100ppm，催化剂加入量为1～150ppm，；所述嵌段聚合反应温度为160～250℃，反应时间为30～360min。
8、最终所述乙交酯-三亚甲基碳酸酯嵌段共聚物的熔融热焓值在20～80j/g。
9、一种结晶度可控乙交酯-三亚甲基碳酸酯嵌段共聚物，所述晶度可控的乙交酯-三亚甲基碳酸酯嵌段共聚物是按照所述的合成方法合成得到的乙交酯-三亚甲基碳酸酯嵌段共聚物；所述结晶度可控的性乙交酯-三亚甲基碳酸酯嵌段共聚物的特性粘度为0.9～2.0dl/g，其熔点为190～230℃。
10、本专利技术对有益效果：
11、本专利技术提供一种结晶度可控且熔融热焓值最高能达到80j/g的高分子量乙交酯-三亚甲基碳酸酯嵌段共聚物的合成方法，同时该方法合成步骤少，且无需引入扩链反应。
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1.一种结晶度可控乙交酯-三亚甲基碳酸酯嵌段共聚物合成方法，其特征在于，包括如下步骤：将三亚甲基碳酸酯开环聚合得到聚三亚甲基碳酸酯，再加入乙交酯得到结晶度可控的乙交酯-三亚甲基碳酸酯嵌段共聚物；所述开环聚合封端反应和嵌段聚合反应中均同时加入引发剂和催化剂。
2.根据权利要求1所述的一种结晶度可控乙交酯-三亚甲基碳酸酯嵌段共聚物合成方法，其特征在于，所述引发剂为羟基引发剂，包括但不限于乙醇、异丙醇、十二醇、正十六醇、正十八醇、1,3丁二醇、1,4丁二醇。
3.根据权利要求1所述的一种结晶度可控乙交酯-三亚甲基碳酸酯嵌段共聚物合成方法，其特征在于，所述催化剂包括但不限于二水合氯化亚锡、异辛酸亚锡、二丁基锡二月桂酸酯。
4.根据权利要求1所述的一种结晶度可控乙交酯-三亚甲基碳酸酯嵌段共聚物合成方法，其特征在于，所述三亚甲基碳酸酯开环聚合过程中，引发剂的加入量为20～5000ppm，催化剂的加入量为100～1000ppm；所述三亚甲基碳酸酯开环聚合封端反应温度为120～210℃，反应时间为10～300min。
5.根据权利要求1所述的一种结
6.根据权利要求1所述的一种结晶度可控乙交酯-三亚甲基碳酸酯嵌段共聚物合成方法，其特征在于，最终所述乙交酯-三亚甲基碳酸酯嵌段共聚物的熔融热焓值在20～80J/g。
7.一种结晶度可控乙交酯-三亚甲基碳酸酯嵌段共聚物，其特征在于，所述晶度可控的乙交酯-三亚甲基碳酸酯嵌段共聚物是按照权利要求1～6任意一项所述的合成方法合成得到的乙交酯-三亚甲基碳酸酯嵌段共聚物；所述结晶度可控的性乙交酯-三亚甲基碳酸酯嵌段共聚物的特性粘度为0.9～2.0dL/g，其熔点为190～230℃。
...【技术特征摘要】
1.一种结晶度可控乙交酯-三亚甲基碳酸酯嵌段共聚物合成方法，其特征在于，包括如下步骤：将三亚甲基碳酸酯开环聚合得到聚三亚甲基碳酸酯，再加入乙交酯得到结晶度可控的乙交酯-三亚甲基碳酸酯嵌段共聚物；所述开环聚合封端反应和嵌段聚合反应中均同时加入引发剂和催化剂。
2.根据权利要求1所述的一种结晶度可控乙交酯-三亚甲基碳酸酯嵌段共聚物合成方法，其特征在于，所述引发剂为羟基引发剂，包括但不限于乙醇、异丙醇、十二醇、正十六醇、正十八醇、1,3丁二醇、1,4丁二醇。
3.根据权利要求1所述的一种结晶度可控乙交酯-三亚甲基碳酸酯嵌段共聚物合成方法，其特征在于，所述催化剂包括但不限于二水合氯化亚锡、异辛酸亚锡、二丁基锡二月桂酸酯。
4.根据权利要求1所述的一种结晶度可控乙交酯-三亚甲基碳酸酯嵌段共聚物合成方法，其特征在于，所述三亚甲基碳酸酯开环聚合过程中，引发剂的加入量为20～5000ppm，催化剂的加入量为100～1000p...
【专利技术属性】
技术研发人员：刘平，陈刚，戴继东，
申请(专利权)人：南京普立蒙医疗科技有限公司，
类型：发明
国别省市：
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