【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种可固化树脂组合物、胶粘剂、成形材料和固化物。
技术介绍
1、可固化树脂例如环氧树脂、不饱和聚酯树脂、乙烯基酯树脂和酚醛树脂的固化物因其优异的耐热性、机械强度、尺寸精度等，而被广泛用于土木工程和建筑材料、电气和电子材料、纤维增强复合材料、胶粘剂等。另一方面，可固化树脂的固化物断裂韧性低，表现出脆性特性，导致抗冲击性和/或胶粘强度差。
2、作为一种增强可固化树脂的固化物的韧性的方法，已知一种混合橡胶成分等的方法。专利文献 1公开了一种含有核壳聚合物的环氧树脂组合物，其中壳部分的玻璃化转变温度小于25℃，所述壳部分含有具有环氧基的单体。专利文献 2公开了一种环氧树脂组合物，包含含橡胶聚合物和环氧树脂，其中所述含橡胶聚合物含有至少一种橡胶质聚合物和至少一种乙烯基单体部分，并且所述乙烯基单体部分具有基于多官能团(甲基)丙烯酸酯的单元、基于选自由含环氧基的(甲基)丙烯酸酯和芳族乙烯基单体组成的组的至少一种单体的单元、以及基于(甲基)丙烯酸烷基酯的单元。
3、然而，专利文献 1的核壳聚合物的问题在于，由于最外层的玻璃化转变温度低，因此在含核壳聚合物的环氧树脂组合物的制造工序中，所述核壳聚合物的粒子容易因它们之间的碰撞而团聚，并且在所述环氧树脂中的分散性趋于降低。
4、专利文献 2的含橡胶聚合物的问题在于，除非使用有机溶剂如甲乙酮(mek)将含所述含橡胶聚合物和所述环氧树脂预混合，或通过高速剪切搅拌或使用三辊等捏合机彻底混合，否则所述含橡胶聚合物不能良好地分散在所述环氧树脂中。
6、专利文献
7、专利文献 1：wo2015/53289
8、专利文献 2：wo2020/213642
技术实现思路
1、技术问题
2、本专利技术的一个目的是提供一种丙烯酸系橡胶粒子在可固化树脂中的分散性优异并能得到外观品质优良的固化物的可固化树脂组合物，并且还提供胶粘剂、成形材料和固化物。
3、技术方案
4、作为为实现上述目的的广泛研究的结果，本专利技术人完成了本专利技术，包括以下方面。
5、[项1]
6、一种可固化树脂组合物，包含可固化树脂(a)和丙烯酸系橡胶粒子(b)，
7、所述丙烯酸系橡胶粒子(b)具有包含内层和最外层的两层以上的多层结构，所述内层包含含有丙烯酸酯单元的交联橡胶聚合物，所述最外层包含硬质聚合物，
8、所述丙烯酸系橡胶粒子(b)的所述最外层具有3.5 nm以上的厚度。
9、[项2]
10、根据项1所述的可固化树脂组合物，其中所述可固化树脂(a)是选自由环氧树脂、不饱和聚酯树脂、环氧(甲基)丙烯酸酯和氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯组成的组的至少一种。
11、[项3]
12、根据项1或2所述的可固化树脂组合物，其中所述丙烯酸系橡胶粒子(b)的所述最外层包含选自由含羧基单体单元(x)和含环氧基单体单元(y)组成的组的至少一种。
13、[项4]
14、根据项1至3中任一项所述的可固化树脂组合物，其中所述含羧基单体单元(x)是选自由丙烯酸和甲基丙烯酸组成的组的至少一种。
15、[项5]
16、根据项1至4中任一项所述的可固化树脂组合物，其中所述含环氧基单体单元(y)是(甲基)丙烯酸缩水甘油酯。
17、[项6]
18、根据项1至5中任一项所述的可固化树脂组合物，其中所述丙烯酸系橡胶粒子(b)的所述最外层具有50℃以上的玻璃化转变温度。
19、[项7]
20、根据项1至6中任一项所述的可固化树脂组合物，其中所述丙烯酸系橡胶粒子(b)的所述最外层的一部分与内接的交联橡胶聚合物共价结合。
21、[项8]
22、一种胶粘剂，包含根据项1至7中任一项所述的可固化树脂组合物。
23、[项9]
24、一种成形材料，包含根据项1至7中任一项所述的可固化树脂组合物。
25、[项10]
26、一种根据项1至7中任一项所述的可固化树脂组合物的固化物。
27、有益效果
28、根据本专利技术，可以获得丙烯酸系橡胶粒子在可固化树脂中的分散性优异并能得到外观品质优良的固化物的可固化树脂组合物、胶粘剂、成形材料和固化物。
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1.一种可固化树脂组合物，包含可固化树脂(A)和丙烯酸系橡胶粒子(B)，
2.根据权利要求1所述的可固化树脂组合物，其中所述可固化树脂(A)是选自由环氧树脂、不饱和聚酯树脂、环氧(甲基)丙烯酸酯和氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯组成的组的至少一种。
3.根据权利要求1所述的可固化树脂组合物，其中所述丙烯酸系橡胶粒子(B)的所述最外层包含选自由含羧基单体单元(x)和含环氧基单体单元(y)组成的组的至少一种。
4.根据权利要求1所述的可固化树脂组合物，其中所述含羧基单体单元(x)是选自由丙烯酸和甲基丙烯酸组成的组的至少一种。
5.根据权利要求1所述的可固化树脂组合物，其中所述含环氧基单体单元(y)是(甲基)丙烯酸缩水甘油酯。
6.根据权利要求1所述的可固化树脂组合物，其中所述丙烯酸系橡胶粒子(B)的所述最外层具有50℃以上的玻璃化转变温度。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的可固化树脂组合物，其中所述丙烯酸系橡胶粒子(B)的所述最外层的一部分与内接的交联橡胶聚合物共价结合。
8.一种胶粘剂，包含根据权利要
9.一种成形材料，包含根据权利要求1所述的可固化树脂组合物。
10.根据权利要求1所述的可固化树脂组合物的固化物。
...【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】
1.一种可固化树脂组合物，包含可固化树脂(a)和丙烯酸系橡胶粒子(b)，
2.根据权利要求1所述的可固化树脂组合物，其中所述可固化树脂(a)是选自由环氧树脂、不饱和聚酯树脂、环氧(甲基)丙烯酸酯和氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯组成的组的至少一种。
3.根据权利要求1所述的可固化树脂组合物，其中所述丙烯酸系橡胶粒子(b)的所述最外层包含选自由含羧基单体单元(x)和含环氧基单体单元(y)组成的组的至少一种。
4.根据权利要求1所述的可固化树脂组合物，其中所述含羧基单体单元(x)是选自由丙烯酸和甲基丙烯酸组成的组的至少一种。
5.根据权利...
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