【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及用于制备硫代内酯化合物(用于生产生物素的重要中间体)的方法。
技术介绍
1、生物素(维生素h)是b-复合维生素类之一，在动物健康和营养方面具有巨大的商业重要性。
2、迄今为止，已经报道了生物素的几种合成途径。近年来，一种颇具吸引力的方法是以半胱氨酸为原料。如下图所示，该方法包括用碱金属盐或酸处理由l-半胱氨酸衍生的化合物(a)，生成硫代内酯化合物，最后转化为生物素。(us5095118a)
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4、然而，上述生产硫代内酯化合物的方法会产生高比例的副产物，如以下二聚体化合物(b)，这些副产物不能直接回收利用，因此会降低产率。此外，在某些情况下还必须使用昂贵的试剂，如硫代乙酸钾和n,n'-二环己基碳二亚胺(dcc)。
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6、因此，仍然需要一种以高效、经济的方式生产硫内酯化合物的新方法。
技术实现思路
1、本专利技术提供了一种用于生产式(i)的化合物或其几何异构体或其几何异构混合物的方法，
2、
3、其中r1和r2独立地为h、低级烷基、芳基或酰基，任选地被一个或多个取代基取代。
4、与上述现有技术的方法相比，本专利技术的方法避免了昂贵的试剂，产生的不良副产物更少，因此更高效，更适用于工业。
【技术保护点】
1.一种用于生产式(I)的化合物或其几何异构体或其几何异构混合物的方法，所述方法包括：在酸酐存在下，用碱处理式(II)化合物或其几何异构体或其几何异构混合物，得到式(I)化合物或其几何异构体或其几何异构混合物，
2.权利要求1所述的方法，其中R1和R2独立地为H、甲基、乙基、丙基、丁基、苯基、苄基、甲酰基、乙酰基，任选被一个或多个取代基取代。
3.权利要求1所述的方法，其中R3为H、乙酰基或苯甲酰基。
4.权利要求1所述的方法，其中所述酸酐是乙酸酐、丙酸酐或三氟乙酸酐。
5.权利要求1至4中任一项所述的方法，其中所述酸酐以每1摩尔式(II)化合物1摩尔至20摩尔，优选地2摩尔至15摩尔，更优选地3摩尔至10摩尔，如4、5、6、7、8、9和10摩尔的量使用。
6.权利要求1至4中任一项所述的方法，其中所述碱选自由以下组成的组：有机碱，如吡啶、4-二甲氨基吡啶(DMAP)、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)、三乙烯二胺(DABCO)、二异丙基乙胺(DIPEA)和甲基吡啶；以及无机碱，如氢氧化钠、氢氧化钾
7.权利要求1至4中任一项所述的方法，其中所述碱是诸如乙酸钠的无机碱和诸如DMAP、DBU、DABCO和DIPEA的有机碱的混合物。
8.权利要求1至4中任一项所述的方法，其中所述碱是DMAP、DBU、DABCO和DIPEA中的一种、两种或更多种与乙酸钠的混合物。
9.权利要求1至4中任一项所述的方法，其中反应在溶剂中进行。
10.权利要求9所述的方法，其中所述溶剂为双极性非质子溶剂，例如N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二乙基甲酰胺(DEF)、N,N-二丁基甲酰胺(DBF)、N,N-二甲基乙酰胺(DMA)、N,N-二乙基乙酰胺(DEA)、N.N-二乙基苯胺、环丁砜、苯甲腈(PhCN)和N-甲基吡咯烷酮(NMP)，或酸酐，如乙酸酐、丙酸酐和三氟乙酸酐，或它们的混合物。
...【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】
1.一种用于生产式(i)的化合物或其几何异构体或其几何异构混合物的方法，所述方法包括：在酸酐存在下，用碱处理式(ii)化合物或其几何异构体或其几何异构混合物，得到式(i)化合物或其几何异构体或其几何异构混合物，
2.权利要求1所述的方法，其中r1和r2独立地为h、甲基、乙基、丙基、丁基、苯基、苄基、甲酰基、乙酰基，任选被一个或多个取代基取代。
3.权利要求1所述的方法，其中r3为h、乙酰基或苯甲酰基。
4.权利要求1所述的方法，其中所述酸酐是乙酸酐、丙酸酐或三氟乙酸酐。
5.权利要求1至4中任一项所述的方法，其中所述酸酐以每1摩尔式(ii)化合物1摩尔至20摩尔，优选地2摩尔至15摩尔，更优选地3摩尔至10摩尔，如4、5、6、7、8、9和10摩尔的量使用。
6.权利要求1至4中任一项所述的方法，其中所述碱选自由以下组成的组：有机碱，如吡啶、4-二甲氨基吡啶(dmap)、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(dbu)、三乙烯二...
【专利技术属性】
技术研发人员：高搏，张琼梅，彭坤，维尔纳·邦拉蒂，
申请(专利权)人：帝斯曼知识产权资产管理有限公司，
类型：发明
国别省市：
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