【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于有机合成领域,尤其涉及一种温和条件下羧酸化合物的脱羧方法。
技术介绍
1、脱羧反应在化学化工领域具有重要研究和实际应用作用,通过该反应能有效回收和生产一系列重要有机合成原料和高附加值中间体。
2、目前羧酸化合物脱羧主要有高温金属催化、强酸催化和温和条件下金属催化三种反应方式,其中,高温金属催化是最常用的方法之一,通常使用过渡金属铜、银、金等进行脱羧,此类反应底物适应性强,但存在反应温度高,能耗高的缺点;强酸催化虽无需过渡金属,但需三氟甲基磺酸等强酸在100℃以上进行反应,反应比较危险,对工艺设备要求高;温和条件下金属催化常在高于120℃的温度下进行反应,但通常需要使用贵金属或高毒性金属如钯、汞,生产成本高,同时也不利于环境保护。
3、因此,开发一种条件温和、成本低廉、合成方便、后处理简单的羧酸化合物脱羧方法是非常有必要的。
技术实现思路
1、本专利技术所要解决的技术问题是,克服以上
技术介绍
中提到的不足和缺陷,提供一种羧酸化合物的脱羧方法。
2、为解决上述技术问题,本专利技术提出的技术方案为:
3、一种羧酸化合物的脱羧方法,将羧基化合物、氧化亚铜、胺类物质、添加剂、有机溶剂加入反应器中,升温至100℃-180℃并反应2-3h,反应结束后降温,分离产物,即完成羧酸化合物的脱羧。
4、上述的羧酸化合物的脱羧方法,优选的,所述羧基化合物的分子式为:
5、r1-cooh,其中,r1包括苯基、杂芳基、共轭烷基
6、上述的羧酸化合物的脱羧方法,优选的,所述r1包括苄基、苯基、噻吩、呋喃、吡啶中的一种。
7、上述的羧酸化合物的脱羧方法,优选的,所述胺类物质选择三乙胺、n,n,n',n'-四甲基乙二胺、二乙胺中的至少一种。进一步优选的,所述胺类物质为三乙胺。
8、上述的羧酸化合物的脱羧方法,优选的,所述添加剂为水、氘水中的一种或两种。进一步优选的,所述添加剂为水。
9、上述的羧酸化合物的脱羧方法,优选的,所述有机溶剂为n-甲基吡咯烷酮(nmp)、n,n-二甲基甲酰胺(dmf)、二甲基亚砜(dmso)、喹啉中的至少一种。进一步优选的,所述有机溶剂为n-甲基吡咯烷酮(nmp)。
10、上述的羧酸化合物的脱羧方法,优选的,所述氧化亚铜的摩尔质量为羧酸化合物的5%-30%。进一步优选的,所述氧化亚铜的摩尔质量为羧酸化合物的10%-30%;更进一步优选的,所述氧化亚铜的摩尔质量为羧酸化合物的10%-20%。
11、上述的羧酸化合物的脱羧方法,优选的,所述胺类物质的摩尔质量为羧酸化合物的5%-30%。进一步优选的,所述胺类物质的摩尔质量为羧酸化合物的10%-30%;更进一步优选的,所述胺类物质的摩尔质量为羧酸化合物的20%-30%。
12、上述的羧酸化合物的脱羧方法,优选的,所述添加剂的摩尔质量与羧酸化合物的质量比为0.5-5。进一步优选的,所述添加剂的摩尔质量与羧酸化合物的质量比为0.5-4;更进一步优选的,所述添加剂的摩尔质量与羧酸化合物的摩尔质量比为0.7-3.7。
13、与现有技术相比,本专利技术的有益效果为:
14、(1)本专利技术的羧酸化合物的脱羧方法,无需200℃以上的高温条件,反应条件温和,反应时间短,能耗低。
15、(2)本专利技术采用氧化亚铜催化进行羧酸化合物脱羧产品制备,相比于采用贵金属或有毒金属作催化剂,能够有效降低生产成本。
16、(3)本专利技术的羧酸化合物的脱羧方法进行脱羧产品制备,脱羧产品收率高。
17、(4)本专利技术的羧酸化合物的脱羧方法适用范围广,可以适用于适用不同类型的羧酸化合物的脱羧。
18、综上,本专利技术的羧酸化合物的脱羧方法,反应原料成本低廉、各步骤反应成熟、反应条件温和,后处理简单、产率高,因此能用于大批量生产;且该脱羧方法适用范围广,可以适用于适用不同类型的羧酸化合物的脱羧,为有机合成研究领域工作者和实际生产商们提供了高收率、低成本、环境友好的合成方法,实现重要化工原料和高附加值有机中间体的低成本合成。
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1.一种羧酸化合物的脱羧方法,其特征在于,将羧基化合物、氧化亚铜、胺类物质、添加剂、有机溶剂加入反应器中,升温至100℃-180℃并反应2-3h,反应结束后降温,分离产物,即完成羧酸化合物的脱羧。
2.如权利要求1所述的羧酸化合物的脱羧方法,其特征在于,所述羧基化合物的分子式为:
3.如权利要求2所述的羧酸化合物的脱羧方法,其特征在于,所述R1包括苄基、苯基、噻吩、呋喃、吡啶中的一种。
4.如权利要求1所述的羧酸化合物的脱羧方法,其特征在于,所述胺类物质选择三乙胺、N,N,N',N'-四甲基乙二胺、二乙胺中的至少一种。
5.如权利要求1所述的羧酸化合物的脱羧方法,其特征在于,所述添加剂为水、氘水中的一种或两种。
6.如权利要求1所述的羧酸化合物的脱羧方法,其特征在于,所述有机溶剂为N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、喹啉中的至少一种。
7.如权利要求1~6中任一项所述的羧酸化合物的脱羧方法,其特征在于,所述氧化亚铜的摩尔质量为羧酸化合物的5%-30%。
8.如权利要求1~6中任一项
9.如权利要求1~6中任一项所述的羧酸化合物的脱羧方法,其特征在于,所述添加剂的摩尔质量与羧酸化合物的摩尔质量比为0.5-5。
...【技术特征摘要】
1.一种羧酸化合物的脱羧方法,其特征在于,将羧基化合物、氧化亚铜、胺类物质、添加剂、有机溶剂加入反应器中,升温至100℃-180℃并反应2-3h,反应结束后降温,分离产物,即完成羧酸化合物的脱羧。
2.如权利要求1所述的羧酸化合物的脱羧方法,其特征在于,所述羧基化合物的分子式为:
3.如权利要求2所述的羧酸化合物的脱羧方法,其特征在于,所述r1包括苄基、苯基、噻吩、呋喃、吡啶中的一种。
4.如权利要求1所述的羧酸化合物的脱羧方法,其特征在于,所述胺类物质选择三乙胺、n,n,n',n'-四甲基乙二胺、二乙胺中的至少一种。
5.如权利要求1所述的羧酸化合物的脱羧...
【专利技术属性】
技术研发人员:邹应萍,彭泽言,贺思清,陈乾风,袁俊,
申请(专利权)人:中南大学,
类型:发明
国别省市:
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