【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及烯烃聚合领域，具体地，涉及一种催化剂组合物及其应用、环烯烃开环易位聚合的方法及其制备的聚合物。
技术介绍
1、目前广泛使用的开环易位聚合催化体系基本可以分为双组分催化剂和单组分金属卡宾类催化剂。单组分金属卡宾类催化剂主要为钌卡宾类的催化剂，其中以schrock型催化剂、grubbs催化剂、hoveyda-grubbs催化剂最具代表性。grubbs催化剂为代表的钌催化体系更易制备和控制，活性更强，多为活性聚合催化剂，能够催化含有各种不同类型官能团的单体，在空气和水的介质中表现出良好的稳定性，但因其昂贵的价格而难以应用于工业化生产。双组分催化体系通常由过渡金属的卤化物的主催化剂和强路易斯酸类物质的助催化剂组成。双组分催化剂具有制备成本较低廉、romp(ring-opening metathesispolymerization，开环易位聚合)催化活性较好等特点，至今仍用于pdcpd(聚双环戊二烯)材料的工业生产。
2、尽管双组分催化剂是目前用于pdcpd材料工业生产的催化剂，但其romp反应会快速放热，即使在室温下反应速率也较快，往往会产生暴聚现象，影响聚合反应的稳定性。因此选择合适的催化剂体系以控制反应速率并调节产物结构与性能，就变得越来越重要。
技术实现思路
1、本专利技术的目的是为了克服现有技术的存在聚合稳定性和聚合活性还需要进一步提高的问题，提供一种催化剂组合物及其应用、环烯烃开环易位聚合的方法及其制备的聚合物，本专利技术的催化剂组合物具有优异的聚合物稳
2、为了实现上述目的，本专利技术第一方面提供一种催化剂组合物，其中，所述催化剂组合物包括如下组成：
3、a)至少一种卤化钨和/或卤化钼；
4、b)至少一种烷基锌化合物；
5、c)至少一种卤化铝化合物。
6、优选地，所述卤化钨为氯化钨和/或溴化钨。
7、优选地，所述卤化钼为氯化钼和/或溴化钼，优选为氯化钼。
8、优选地，所述烷基锌化合物为通式znr2所示的化合物，通式中r为碳原子数1-20的烃基。
9、优选地，所述烷基锌化合物为二乙基锌和/或二正丁基锌，优选为二乙基锌。
10、优选地，所述卤化铝化合物为氯化铝和/或溴化铝，优选为氯化铝。
11、优选地，所述卤化钨和卤化钼与所述烷基锌化合物的摩尔比为1：10-2000，优选为1：20-1000，更优选为1：100-500。
12、优选地，所述卤化钨和卤化钼与所述卤化铝化合物的摩尔比为1：5-2000，优选为1：10-1000，更优选为1：20-500。
13、根据本专利技术第二方面，提供本专利技术第一方面所述的催化剂组合物在环烯烃开环易位聚合中的应用。
14、优选地，所述环烯烃为降冰片烯和/或环戊二烯。
15、根据本专利技术第三方面，提供一种环烯烃开环易位聚合的方法，其中，所述制备方法包括：
16、在催化剂组合物的存在下，使环烯烃进行开环易位聚合，其中，所述催化剂组合物为本专利技术第一方面所述的催化剂组合物。
17、优选地，所述催化剂组合物中的所述卤化钨和卤化钼在聚合体系中的浓度为1×10-9摩尔/升～1×10-3摩尔/升，优选为1×10-8摩尔/升～1×10-4摩尔/升。
18、优选地，所述聚合在有机溶剂存在下进行。
19、优选地，所述有机溶剂为芳香烃溶剂和烷烃溶剂中的一种或多种；更优选地，所述有机溶剂为甲苯、二甲苯、正戊烷、异戊烷、正己烷、环己烷、正庚烷和正辛烷中的一种或多种。
20、优选地，所述环烯烃为降冰片烯和/或环戊二烯。
21、优选地，所述环烯烃在聚合体系中的浓度为0.1-100摩尔/升，优选为0.3-30摩尔/升。
22、优选地，所述聚合的条件包括：聚合温度为0-200℃，聚合时间为1-300min；更优选地，所述聚合的条件包括：聚合温度为50-160℃，聚合时间为5-60min。
23、根据本专利技术第四方面，提供本专利技术第三方面所述的环烯烃开环易位聚合的方法制备得到的聚合物。
24、通过上述技术方案，本专利技术提供一种催化剂组合物及其应用、环烯烃开环易位聚合的方法及其制备的聚合物，本专利技术的催化剂组合物具有优异的聚合物稳定性和聚合活性。
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1.一种催化剂组合物，其特征在于，所述催化剂组合物包括如下组成：
2.根据权利要求1所述的催化剂组合物，其中，所述卤化钨为氯化钨和/或溴化钨。
3.根据权利要求1所述的催化剂组合物，其中，所述卤化钼为氯化钼和/或溴化钼，优选为氯化钼。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的催化剂组合物，其中，所述烷基锌化合物为通式ZnR2所示的化合物，通式中R为碳原子数1-20的烃基；
5.根据权利要求1-3中任意一项所述的催化剂组合物，其中，所述卤化铝化合物为氯化铝和/或溴化铝，优选为氯化铝。
6.根据权利要求1-3中任意一项所述的催化剂组合物，其中，所述卤化钨和卤化钼与所述烷基锌化合物的摩尔比为1：10-2000，优选为1：20-1000，更优选为1：100-500；
7.权利要求1-6中任意一项所述的催化剂组合物在环烯烃开环易位聚合中的应用。
8.根据权利要求7所述的应用，其中，所述环烯烃为降冰片烯和/或环戊二烯。
9.一种环烯烃开环易位聚合的方法，其特征在于，所述制备方法包括：
1
11.根据权利要求9所述的方法，其中，所述聚合在有机溶剂存在下进行；
12.根据权利要求9所述的方法，其中，所述环烯烃为降冰片烯和/或环戊二烯。
13.根据权利要求9-12中任意一项所述的方法，其中，所述环烯烃在聚合体系中的浓度为0.1-100摩尔/升，优选为0.3-30摩尔/升。
14.根据权利要求9-12中任意一项所述的方法，其中，所述聚合的条件包括：聚合温度为0-200℃，聚合时间为1-300min；
15.权利要求9-14中任意一项所述的环烯烃开环易位聚合的方法制备得到的聚合物。
...【技术特征摘要】
1.一种催化剂组合物，其特征在于，所述催化剂组合物包括如下组成：
2.根据权利要求1所述的催化剂组合物，其中，所述卤化钨为氯化钨和/或溴化钨。
3.根据权利要求1所述的催化剂组合物，其中，所述卤化钼为氯化钼和/或溴化钼，优选为氯化钼。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的催化剂组合物，其中，所述烷基锌化合物为通式znr2所示的化合物，通式中r为碳原子数1-20的烃基；
5.根据权利要求1-3中任意一项所述的催化剂组合物，其中，所述卤化铝化合物为氯化铝和/或溴化铝，优选为氯化铝。
6.根据权利要求1-3中任意一项所述的催化剂组合物，其中，所述卤化钨和卤化钼与所述烷基锌化合物的摩尔比为1：10-2000，优选为1：20-1000，更优选为1：100-500；
7.权利要求1-6中任意一项所述的催化剂组合物在环烯烃开环易位聚合中的应用。
8.根据权利要求7所述的应用，其中，所述...
【专利技术属性】
技术研发人员：曲树璋，王伟，李昊坤，李昕伟，郭敏，郭子芳，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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