【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及工业品生产领域，具体地，涉及一种酯交换法制备pbs可降解聚酯的连续合成方法。
技术介绍
上述生物降解聚酯材料的应用研究发展繁荣，常见生物降解聚酯材料包括聚己内酯(pcl)、聚乙醇酸(pga)、聚乳酸(pla)、聚丁二酸丁二醇酯(pbs)、聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯(pbat)等，可应用于包装、餐饮、农业等各大领域。pbs聚酯是一种新型的聚酯类生物降解高分子，比较稳定，可获得较高的相对分子质量，而且分子链结构规整，是结晶性聚合物，熔点约为115℃。除熔点外，pbs的力学强度与聚烯烃pe、pp也接近，满足一般通用塑料的应用；然而，pbs又具有聚酯本身的特性，如熔体强度与pet相近，且高温下易氧化、易水解，导致分子量严重下降。同pcl相比，pbs的熔点高、热变形温度高且力学性能良好；与pla相比，pbs的冲击强度高、热变形温度高，而且加工性能优异。和其它脂肪族聚酯相似，其可在卫生医药(如用作医用材料、上述药物基质、组织工程)、生物降解塑料(如包装，一次性餐具)、农业(如农药缓释和可降解地膜)等方面都有极大的发展前途。然而，pbs虽然具有良好的综合性能，但其本身也存在以下缺点：与普通塑料相比其生产成本还是偏高，应用推广受到限制。目前，一般采用间歇法合成pbs，但是，间歇法合成pbs存在如下问题：(1)该法获得的pbs分子量较低，应用范围比较局限，需要二次改性后才能满足大部分产品使用需求。(2)该工艺得到的产品存在产品批次不稳定，产品质量不可控，酯化率低，副产物多的问题。(3)间歇法受工艺和相应设备的限制，无法进行大规模的工业化生产，产能局限性大。p>
技术介绍
技术实现思路
1、本专利技术旨在克服上述缺陷，提供一种酯交换法制备pbs可降解聚酯的连续合成方法，该工艺流程包括酯化、脱单、预缩聚、终缩聚、增粘等几大工序，工艺简单，操作灵活，节能降耗，能有效地实现分子量高、品相良好的pbs的生产。
2、本专利技术提供了一种酯交换法制备pbs可降解聚酯的连续合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
3、步骤一，将丁二酸二甲酯、脂肪族二元醇、酯交换催化剂配制成浆料，并混合均匀；
4、步骤二，将步骤一获得的混合均匀的浆料，进行酯交换反应；
5、步骤三，将步骤二获得的酯交换产物连续，在反应温度为180～230℃，压力为绝压30-50kpa的条件下，进行脱单反应；
6、步骤四，将步骤三获得的脱单产物与缩聚催化剂及稳定剂混合均匀，进行连续预缩聚反应；
7、步骤五，将步骤四获得的预缩聚物，进行连续终缩聚反应；
8、步骤六，将步骤五获得的终缩聚物熔体，进行增粘反应后，得到聚合物产品。
9、进一步地，本专利技术提供的一种酯交换法制备pbs可降解聚酯的连续合成方法，其特征还在于：
10、上述脂肪族二元醇选自乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-叔丁基-1,3-丙二醇、2，2，4-三甲基-1,5-戊二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-叔丁基-1,3-丙二醇、2,2,4-三甲基-1,6-己二醇的一种或者多种的混合物。
11、进一步地，本专利技术提供的一种酯交换法制备pbs可降解聚酯的连续合成方法，其特征还在于：
12、上述酯交换催化剂为选自醋酸盐、钛系化合物、锑系化合物、锗系化合物及稀土化合物中的一种或多种。
13、上述醋酸盐为选自醋酸钴、醋酸锰、醋酸镁、醋酸钙、醋酸锌、醋酸锂、醋酸铝和醋酸钠中的一种或多种；
14、上述钛系化合物为钛酸正丁酯、钛酸异丙酯、二氧化钛、钛酸四异辛酯、草酸钛钾和乙二醇钛中的一种或多种；
15、上述锑系化合物为选自三氧化二锑、醋酸锑和乙二醇锑中的一种或多种：
16、上述锗系化合物为选自二氧化锗和氯化锗中的一种或两种：
17、上述锡系化合物为选自辛酸亚锡、草酸亚锡、丁基锡酸、单丁基氧化锡和二丁基一二乙辛酸酯中的一种或多种；
18、上述稀土化合物为选自氯化镧、氯化铪、氯化铷、氯化钇、乙酰丙酮镧、乙酰丙铪、乙酰丙酮铷和乙酰丙酮钇中的一种或多种。
19、进一步地，本专利技术提供的一种酯交换法制备pbs可降解聚酯的连续合成方法，其特征还在于：
20、上述缩聚催化剂为选自钛系化合物、锑系化合物、锗系化合物、锡系化合物及稀土化合物中的一种或多种。
21、其中，上述缩聚催化剂为钛酸正丁酯、钛酸异丙酯、二氧化钛、三氧化二锑、醋酸锑、醋酸锂、醋酸铝、醋酸钠、乙二醇锑、二氧化锗、氯化锗、辛酸亚锡、草酸亚锡、氯化镧、氯化铪、乙酰丙酮镧和乙酰丙酮铪中的一种或多种。
22、进一步地，本专利技术提供的一种酯交换法制备pbs可降解聚酯的连续合成方法，其特征还在于：
23、在步骤二中，酯交换反应完成后，酯化产物的聚合度n为2-5，优选聚合度n为2.5-3.5。
24、一般来说，酯化反应终点为副产物馏出量达到理论馏出量的85％-99％。
25、反应原料丁二酸二甲酯与二元醇均采用工业级原料。
26、进一步地，本专利技术提供的一种酯交换法制备pbs可降解聚酯的连续合成方法，其特征还在于：
27、在步骤四中，物料经连续预缩聚反应至特性粘度为0.3～0.9dl/g。
28、进一步地，本专利技术提供的一种酯交换法制备pbs可降解聚酯的连续合成方法，其特征还在于：
29、在步骤五中，物料经连续终缩聚反应至特性粘度为0.9～2.0dl/g。
30、进一步地，本专利技术提供的一种酯交换法制备pbs可降解聚酯的连续合成方法，其特征还在于：
31、上述酯交换催化剂的用量为丁二酸二甲酯重量的0.001-5wt％，优选0.001-2wt％，更优选0.01-1wt％。
32、上述缩聚催化剂的用量为丁二酸二甲酯重量的0.005-5wt％，优选0.005-2wt％，更优选0.01-1.5wt％。
33、上述丁二酸二甲酯和脂肪族二醇的摩尔比为1:1～3。
34、上述稳定剂的用量为丁二酸二甲酯重量的0.0001-1wt％，优选0.0005-0.05wt％，更优选0.001-0.01wt％。
35、进一步地，本专利技术提供的一种酯交换法制备pbs可降解聚酯的连续合成方法，其特征还在于：
36、酯交换反应的温度为150～200℃，压力为70-200kpa，反应时间为1-15h；
37、脱单反应的温度为180～230℃，压力为绝压30-50kpa，反应时间为0.5-2h；
38、连续预缩聚反应的温度为190～230℃，压力为绝压0.2-10kpa，反应时间为2-8h；
39、连续终缩聚反应的温度为190-240℃，压力为绝压5-100pa，反应时间为3-8h；
40、增粘反应的温度本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种酯交换法制备PBS可降解聚酯的连续合成方法，其特征在于，包括以下
2.如权利要求1所述的一种酯交换法制备PBS可降解聚酯的连续合成方法，其特征在于：
3.如权利要求1所述的一种酯交换法制备PBS可降解聚酯的连续合成方法，其特征在于：
4.如权利要求1所述的一种酯交换法制备PBS可降解聚酯的连续合成方法，其特征在于：
5.如权利要求1所述的一种酯交换法制备PBS可降解聚酯的连续合成方法，其特征在于：
6.如权利要求1所述的一种酯交换法制备PBS可降解聚酯的连续合成方法，其特征在于：
7.如权利要求1所述的一种酯交换法制备PBS可降解聚酯的连续合成方法，其特征在于：
8.应用于如权利要求1-7任一所述的一种酯交换法制备PBS可降解聚酯的连续合成方法的系统设备，其特征在于：
9.如权利要求8所述的系统设备，其特征在于：
10.如权利要求8所述的系统设备，其特征在于：
【技术特征摘要】
1.一种酯交换法制备pbs可降解聚酯的连续合成方法，其特征在于，包括以下
2.如权利要求1所述的一种酯交换法制备pbs可降解聚酯的连续合成方法，其特征在于：
3.如权利要求1所述的一种酯交换法制备pbs可降解聚酯的连续合成方法，其特征在于：
4.如权利要求1所述的一种酯交换法制备pbs可降解聚酯的连续合成方法，其特征在于：
5.如权利要求1所述的一种酯交换法制备pbs可降解聚酯的连续合成方法，...
【专利技术属性】
技术研发人员：刘建华，丁杨惠勤，杨新宝，何佳欢，王越，吴舒颖，邱全荣，朱硕，
申请(专利权)人：上海聚友化工有限公司，
类型：发明
国别省市：
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