【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及紫外光固化化合物的合成，具体为一种uv双重固化单体veem(2-乙烯氧基乙氧基甲基丙烯酸乙酯)的合成方法。
技术介绍
1、近年来，光固化产业蓬勃发展、日新月异。光固化技术和电子束固化技术具有高效、适应性广、经济、节能、环境友好的“5e”技术特点，凭借其独特的优势，被广泛应用于涂料、印刷、光刻胶、增材制造等领域，并且不断有更新、更好的光固化产品被开发出来。
2、光固化产品主要由三部分组成，分别是活性稀释剂、低聚物和光引发剂。赋予光固化产品光固化活性的基团主要有丙烯酸酯基团(h2c＝chcoo-)、甲基丙烯酸酯基团(h2c＝c(ch3)coo-)、乙烯基醚基团(h2c＝ch-o-)、环氧三元环基团(ch2(o)ch-)、氧杂环丁烷基团(ch2(o)ch2ch-)。其中veea光固化单体因分子中含有可参与uv自由基聚合的丙烯酸官能团和阳离子聚合的乙烯基醚官能团，具有双重固化，固化速度快、光固化不受氧气干扰、固化后涂层的收缩率小、附着力和稀释性优异、低毒等优点在光固化涂料、光固化油墨、光刻胶等领域有重要应用前景。同时，也因为veem易发生自由基和阳离子聚合，在合成、后处理以及储存过程中，并不稳定，容易出现过氧化物、醚化杂质、甚至自聚等现象，具有较高的合成难度，目前市场上veem主要依赖进口，且价格昂贵。为此，我们提出一种uv双重固化单体veem的合成方法。
技术实现思路
1、本专利技术的目的在于提供一种uv双重固化单体veem的合成方法，以解决上述
技术介绍
中提出的
2、为实现上述目的，本专利技术提供如下技术方案：一种uv双重固化单体veem的合成方法，包括以下步骤：
3、s1、在特种催化剂和相转移助剂的协同作用下，在有氧避光反应条件下，将二乙二醇单乙烯基醚溶解在甲基丙烯酸酯中；
4、s2、加入阻聚剂、抗氧剂，进行加热反应；
5、s3、将反应物进行分离，制得目标产物veem；
6、加热反应的方程式如下所示：
7、
8、优选的，s1中所述的特种催化剂由分子筛与纳米二氧化钛、醋酸锌、碳酸锌、氧化锌、碱式碳酸锌、乙酰丙酮锌、氢氧化铁、醋酸铁、钙、乙酰丙酮钙、氧化钙、硝酸钙、醋酸钙、碳酸钙、氢氧化钙、铝粉、氧化铝、醋酸铝、钠、铝酸钠、甲醇钠、乙醇钠中的一种或多种混制而成。
9、优选的，所述分子筛为3a、4a、5a、10z分子筛中的一种或多种。
10、优选的，s1中所述的相转移助剂为四丁基硫酸氢铵、四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、苄基三乙基氯化铵、三辛基甲基氯化铵、氢氧化-1,1,3,5-四甲基哌啶水溶液(10％-50％)、四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵、十六烷基四甲基溴化铵、苄基三甲基氢氧化铵、1-金刚烷基三甲基氢氧化铵、四苯基溴化磷、氯化十六烷基三丁基磷、三苯基甲基溴化磷、三苯基乙基溴化磷、三苯基丙基溴化磷、三苯基丁基溴化磷、15-冠醚-5、18-冠醚-6中的一种或多种。
11、优选的，s2中所述的阻聚剂为苯酚、对苯二酚、对叔丁基邻苯二酚、苯醌、对羟基苯甲醚、2,6-二叔丁基苯酚、2,4-二叔丁基苯酚、2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚、2,4,6-三叔丁基苯酚、吩噻嗪、tempo、氮氧自由基哌啶醇、4-苄酰氧基-四甲基哌啶氧自由基、4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氧、阻聚剂705、阻聚剂510、n，n-二正丁基二硫代氨基甲酸铜、二甲基二硫代氨基甲酸铜、二乙基二硫代氨基甲酸铜、氯化铜、硫酸铜、硫酸铁、氯化铁中的一种或多种。
12、优选的，s2中所述的抗氧剂为抗氧剂1010、抗氧剂1076、抗氧剂1790、抗氧剂168、抗氧剂1135、抗氧剂300、抗氧剂330、抗氧剂1726、2,5-二特丁基对苯二酚、2,6-二叔丁基对甲酚、特丁基对苯二酚、亚磷酸三(2-乙基己基)酯、亚磷酸三异癸基脂、三磷酸三苯酯、亚磷酸三(十八烷基)脂、抗氧剂1600、抗氧剂618、抗氧剂626中的一种或多种。
13、优选的，s1所述的甲基丙烯酸酯为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丁酯中的一种或多种。
14、优选的，s2中所述的加热反应的反应温度为60℃-170℃。
15、优选的，s1中催化剂的添加量为反应物总质量的0.1wt％-20wt％，相转移助剂的添加量为二乙二醇单乙烯基醚质量的0.1％-10％。
16、优选的，s2中阻聚剂和抗氧化剂的添加量为反应物总质量的0.05％-1％，二乙二醇单乙烯基醚与甲基丙烯酸酯的摩尔比为(1:1)-(1:10)。
17、一种uv双重固化单体veea的合成方法，采用上述的合成方法制备uv双重固化单体veea，veea是指2-乙烯氧基乙氧基丙烯酸乙酯。
18、与现有技术相比，本专利技术的有益效果是：
19、本专利技术在特种催化剂和相转移助剂的协同作用下，在有氧避光反应条件下，二乙二醇单乙烯基醚溶解在甲基丙烯酸酯中，并加入阻聚剂、抗氧剂，加热反应、分离制得目标产物veem，降低了使用成本。
本文档来自技高网...【技术保护点】
1.一种UV双重固化单体VEEM的合成方法，其特征在于：包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的一种UV双重固化单体VEEM的合成方法，其特征在于：S1中所述的特种催化剂由分子筛与纳米二氧化钛、醋酸锌、碳酸锌、氧化锌、碱式碳酸锌、乙酰丙酮锌、氢氧化铁、醋酸铁、钙、乙酰丙酮钙、氧化钙、硝酸钙、醋酸钙、碳酸钙、氢氧化钙、铝粉、氧化铝、醋酸铝、钠、铝酸钠、甲醇钠、乙醇钠中的一种或多种混制而成。
3.根据权利要求2所述的一种UV双重固化单体VEEM的合成方法，其特征在于：所述分子筛为3A、4A、5A、10Z分子筛中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的一种UV双重固化单体VEEM的合成方法，其特征在于：S1中所述的相转移助剂为四丁基硫酸氢铵、四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、苄基三乙基氯化铵、三辛基甲基氯化铵、氢氧化-1,1,3,5-四甲基哌啶水溶液、四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵、十六烷基四甲基溴化铵、苄基三甲基氢氧化铵、1-金刚烷基三甲基氢氧化铵、四苯基溴化磷、氯化十六烷基三丁基磷、三苯基甲基溴化磷、三苯基乙基溴化磷、三
5.根据权利要求1所述的一种UV双重固化单体VEEM的合成方法，其特征在于：S2中所述的阻聚剂为苯酚、对苯二酚、对叔丁基邻苯二酚、苯醌、对羟基苯甲醚、2,6-二叔丁基苯酚、2,4-二叔丁基苯酚、2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚、2,4,6-三叔丁基苯酚、吩噻嗪、TEMPO、氮氧自由基哌啶醇、4-苄酰氧基-四甲基哌啶氧自由基、4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氧、阻聚剂705、阻聚剂510、N，N-二正丁基二硫代氨基甲酸铜、二甲基二硫代氨基甲酸铜、二乙基二硫代氨基甲酸铜、氯化铜、硫酸铜、硫酸铁、氯化铁中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的一种UV双重固化单体VEEM的合成方法，其特征在于：S2中所述的抗氧剂为抗氧剂1010、抗氧剂1076、抗氧剂1790、抗氧剂168、抗氧剂1135、抗氧剂300、抗氧剂330、抗氧剂1726、2,5-二特丁基对苯二酚、2,6-二叔丁基对甲酚、特丁基对苯二酚、亚磷酸三酯、亚磷酸三异癸基脂、三磷酸三苯酯、抗氧剂1600、抗氧剂618、抗氧剂626中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的一种UV双重固化单体VEEM的合成方法，其特征在于：S1所述的甲基丙烯酸酯为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丁酯中的一种或多种。
8.根据权利要求1所述的一种UV双重固化单体VEEM的合成方法，其特征在于：S1中催化剂的添加量为反应物总质量的0.1wt％-20wt％，相转移助剂的添加量为二乙二醇单乙烯基醚质量的0.1％-10％。
9.根据权利要求1所述的一种UV双重固化单体VEEM的合成方法，其特征在于：S2中阻聚剂和抗氧化剂的添加量为反应物总质量的0.05％-1％，二乙二醇单乙烯基醚与甲基丙烯酸酯的摩尔比为(1:1)-(1:10)。
10.一种UV双重固化单体VEEA的合成方法，其特征在于：采用权利要求1-9任一项权要所述的合成方法制备UV双重固化单体VEEA。
...【技术特征摘要】
1.一种uv双重固化单体veem的合成方法，其特征在于：包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的一种uv双重固化单体veem的合成方法，其特征在于：s1中所述的特种催化剂由分子筛与纳米二氧化钛、醋酸锌、碳酸锌、氧化锌、碱式碳酸锌、乙酰丙酮锌、氢氧化铁、醋酸铁、钙、乙酰丙酮钙、氧化钙、硝酸钙、醋酸钙、碳酸钙、氢氧化钙、铝粉、氧化铝、醋酸铝、钠、铝酸钠、甲醇钠、乙醇钠中的一种或多种混制而成。
3.根据权利要求2所述的一种uv双重固化单体veem的合成方法，其特征在于：所述分子筛为3a、4a、5a、10z分子筛中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的一种uv双重固化单体veem的合成方法，其特征在于：s1中所述的相转移助剂为四丁基硫酸氢铵、四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、苄基三乙基氯化铵、三辛基甲基氯化铵、氢氧化-1,1,3,5-四甲基哌啶水溶液、四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵、十六烷基四甲基溴化铵、苄基三甲基氢氧化铵、1-金刚烷基三甲基氢氧化铵、四苯基溴化磷、氯化十六烷基三丁基磷、三苯基甲基溴化磷、三苯基乙基溴化磷、三苯基丙基溴化磷、三苯基丁基溴化磷、15-冠醚-5、18-冠醚-6中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的一种uv双重固化单体veem的合成方法，其特征在于：s2中所述的阻聚剂为苯酚、对苯二酚、对叔丁基邻苯二酚、苯醌、对羟基苯甲醚、2,6-二叔丁基苯酚、2,4-二叔丁基苯酚、2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚、2,4,6-三叔丁基苯酚、吩噻嗪、tempo、氮氧自由基哌啶醇、4-苄酰氧基-四甲基哌啶氧自由基、4-羟基-2,...
【专利技术属性】
技术研发人员：苏敏超，李焕锡，
申请(专利权)人：中山市千佑化学材料有限公司，
类型：发明
国别省市：
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。