【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于除草剂领域。具体地说是一种含有苯并噁(噻)唑的芳氧苯氧丙酸酯类化合物及其应用。
技术介绍
1、由于杂草种群的演替、变迁以及对化学农药抗药性的产生和迅速发展，人们对生态环境保护意识的不断加强，对化学农药污染、农药对非靶标生物影响的认识以及在农药生态环境中归宿问题的重视不断提高。随着世界耕地面积的逐渐减少、人口的不断增长及对粮食需求量的增加，迫使人们迅速发展农业生产技术、改进完善耕作制度，并需要不断专利技术新型的和改进的除草化合物和组合物。
2、噁唑酰草胺(kc)是应用在水稻田的芳氧苯氧丙酸类除草剂，但噁唑酰草胺存在一定安全性问题，施药剂量大。因此，急需开发出除草活性高且对水稻安全的化合物。
3、
4、如本专利技术所示芳氧苯氧丙酸酯类化合物未见公开。
技术实现思路
1、本专利技术的目的是提供一种具有高效除杂草活性且对水稻安全的芳氧苯氧丙酸酯类化合物及其应用。
2、本专利技术的技术方案如下：
3、本专利技术提供了一种芳氧苯氧丙酸酯类化合物，如通式i所示：
4、
5、式中：
6、x选自o或s；
7、r1选自直接键或c1-c6烷基；
8、r2、r3分别独立的选自直接键或c1-c6烷基；
9、r4、r5分别独立的选自卤素、c1-c6烷氧基、c1-c6卤代烷氧基、c1-c6烷硫基、c1-c6卤代烷硫基、c1-c6烷基磺酰基、c1-c6卤代烷基磺酰基、c
10、标*的手性碳原子为r或s构型，或r和s不同比例的混合物。
11、本专利技术中较优选的化合物为通式i中：
12、x选自o或s；
13、r1选自直接键或c1-c6烷基；
14、r2、r3分别独立的选自直接键或c1-c6烷基；
15、r4、r5分别独立的选自卤素、c1-c3烷氧基、c1-c3卤代烷氧基、c1-c3烷硫基、c1-c3卤代烷硫基、c1-c3烷基磺酰基、c1-c3卤代烷基磺酰基、c1-c3烷基亚磺酰基、c1-c3卤代烷基亚磺酰基、c2-c4烯基磺酰基、c2-c4炔基磺酰基，c3-c4环烷基氧基、c2-c4烯基氧基、c2-c4炔基氧基，c1-c3烷基羰基氧基，c2-c4烯基羰基氧基，c2-c4炔基羰基氧基；
16、标*的手性碳原子为r或s构型，或r和s不同比例的混合物。
17、本专利技术中进一步优选的化合物通式i中：
18、x选自o或s；
19、r1选自直接键或c1-2烷基；
20、r2、r3分别独立的选自直接键或c1-c2烷基；
21、r4、r5分别独立的选自卤素、c1-c3烷氧基、c1-c3卤代烷氧基、c1-c3烷硫基、c1-c3卤代烷硫基、c1-c3烷基磺酰基、c2-c4烯基磺酰基、c2-c4烯基氧基、c2-c4炔基氧基、c1-c3烷基羰基氧基、c2-c4烯基羰基氧基；
22、标*的手性碳原子为r构型，或r和s不同比例的混合物。
23、本专利技术的通式化合物i可由如下方法制备：
24、
25、将原料ii(ii，r＝et或me，x＝o或s，可由市场购得或参考us4130413a制得)溶于适宜的溶剂中，并加入到碱性水溶液中，温度为-10℃到沸点之间反应0.5-48小时，再经盐酸或硫酸酸化，制得中间体酸即化合物ⅲ。适宜的溶剂选自氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、正己烷、苯、甲苯、乙酸乙酯、甲醇、乙醇、四氢呋喃或二氧六环等；适宜的碱选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾或碳酸氢钠等。
26、中间体酸iii溶于适宜的溶剂，例如氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、正己烷、苯、甲苯、乙酸乙酯、四氢呋喃、n,n-二甲基甲酰胺或二氧六环等中，并加入相应的醇，再加入缩合剂1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐、二环己基碳二亚胺、n,n-二异丙基碳二亚胺等，最后加入催化剂4-二甲氨基吡啶，温度为-10℃到沸点之间反应0.5-48小时，制得目标物i。
27、或将中间体酸iii溶于适宜的溶剂中，先与氯化亚砜、草酰氯、三氯氧磷、三溴氧磷、三氯化磷、羰基二咪唑、三聚氯氰等试剂反应制备酰化试剂，加入到含有碱类物质，如三乙胺、吡啶、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠等的相应醇的适宜的溶液中，温度为-10℃到沸点之间反应0.5-48小时，制得目标物i。适宜的溶剂选自氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、正己烷、苯、甲苯、乙酸乙酯、四氢呋喃或二氧六环等。
28、表1：部分如通式i所示的本专利技术化合物和物理性质
29、
30、
31、
32、注：-表示直接键
33、部分化合物的1h nmr(600mhz,chloroform-d)数据如下：
34、化合物4：δ7.44(s,1h),7.40(dd,1h),7.32-7.31(m,2h),7.24(d,1h),6.98-6.96(m,2h),5.23(h,1h),4.79(q,1h),3.74-3.48(m,4h),3.35(d,3h),1.67(t,3h)
35、化合物5：δ7.43(d,1h),7.39(d,1h),7.33-7.28(m,2h),7.24(dd,j＝8.4,2.0hz,1h),6.99-6.94(m,2h),5.29-5.24(m,1h),4.77(q,1h),3.60-3.54(m,2h),3.50(d,2h),3.37(s,3h),3.31(s,3h),1.65(d,3h)。
36、化合物6：δ7.44(d,1h),7.38(d,1h),7.32-7.28(m,2h),7.23(dd,j＝8.4,2.0hz,1h),6.98-6.95(m,2h),5.28-5.23(m,1h),4.76(q,1h),3.61-3.55(m,2h),3.51(d,2h),3.38(s,3h),3.32(s,3h),1.66(d,3h)。
37、化合物11：δ7.43(d,1h),7.39(d,1h),7.32-7.28(m,2h),7.24(dd,j＝8.5,1.9hz,1h),6.98-6.94(m,2h),5.25(p,1h),4.76(q,1h),3.61(m,2h),3.54(d,2h),3.51-3.49(m,2h),3.45(d,2h),1.65(d,3h),1.20(t,6h)。
38、化合物12：δ7.44(d,1h),7.40(d,1h),7.31-7.27(m,2h),7.23(dd,j＝8.5,1.9hz,1h),6.97-6.93(m,2h),5.26(p,1本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种芳氧苯氧丙酸酯类化合物，其特征在于：化合物如通式I所示：
2.如权利要求1所述的化合物，其特征在于，通式I中：
3.如权利要求2所述的化合物，其特征在于，通式I中：
4.一种权利要求1所述的化合物的应用，其特征在于：所述通式I所示化合物在用于控制杂草中的用途。
5.一种控制杂草的方法，其特征在于：向杂草或杂草的生长介质或地点上施用除草有效剂量的如权利要求1所述的化合物。
【技术特征摘要】
1.一种芳氧苯氧丙酸酯类化合物，其特征在于：化合物如通式i所示：
2.如权利要求1所述的化合物，其特征在于，通式i中：
3.如权利要求2所述的化合物，其特征在于，通式i中：
4....
【专利技术属性】
技术研发人员：杨辉斌，梁爽，崔东亮，王刚，马宏娟，付嘉旭，孙冰，王继虓，张帆，钟福贵，罗艳梅，
申请(专利权)人：沈阳中化农药化工研发有限公司，
类型：发明
国别省市：
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