【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及改性环氧树脂、改性环氧树脂的制造方法、包含改性环氧树脂的固化性树脂组合物及该固化性树脂组合物的固化物。本专利技术还涉及包含该固化性树脂组合物的涂料、粘接剂、粉体涂装用涂料组合物、罐用涂料组合物及预浸料；包含该固化物的涂膜、纤维增强塑料及层叠板；以及具有该涂膜的罐用构件及罐。
技术介绍
1、环氧树脂由于电气特性、粘接性、耐热性等优异，因此主要在涂料领域、土木领域、电气领域等多种用途中使用。特别是，双酚a型环氧树脂由于获取性优异、价格也低廉、机械物性的平衡良好而被广泛使用。包含高分子量的双酚a型环氧树脂的固化涂膜由于密合性、涂膜硬度、耐点冲击性、耐弯曲性、在热水中的稳定性和耐蒸煮性高，因此在食品罐内表面的涂层用途中通用。
2、然而，双酚a存在内分泌干扰物质的嫌疑，因此在食品容器涂层、饮料容器涂层等食品接触用途中，市场强烈期望减少双酚a型环氧树脂的使用。
3、近年来，环保意识显著提高，因此不仅在食品接触用途中，而且在上述记载的多种用途中也开始减少双酚a型环氧树脂的使用。因此，迄今为止，提出了使用不含双酚a作为构成要素的环氧树脂的环氧树脂组合物作为双酚a型环氧树脂组合物的替代品。
4、例如，专利文献1中公开了一种涂层组合物，其是适合用于形成金属制的食品或饮料罐的食品接触涂层的水性食品或饮料罐涂层组合物，其包含水性载体以及含有水分散性聚合物和乳液聚合烯属不饱和单体成分的树脂系。而且，在该涂层组合物中，作为所述水分散性聚合物，可以优选使用实质上不含双酚a、双酚f和双酚s(包含它们的环氧化物)
5、另外，另一方面，作为双酚a型环氧树脂以外的环氧树脂，专利文献2中公开了脂肪族二醇的二缩水甘油醚与酸末端聚酯的共聚物。
6、现有技术文献
7、专利文献
8、专利文献1：日本特表2019-518091号公报
9、专利文献2：日本特开2019-73676号公报
技术实现思路
1、专利技术所要解决的课题
2、然而，专利文献1中记载的涂层组合物在金属基材上的耐腐蚀性、挠性、坚牢性等特性不充分。
3、另外，专利文献2中记载的双酚a型环氧树脂以外的环氧树脂由于使用了脂肪族二醇的二缩水甘油醚，因此显示出非常高的柔软性，但从机械物性的观点出发仍有改善的余地。因此，期望开发出取得了柔软性与机械物性的平衡的环氧树脂。
4、本专利技术是鉴于上述现有技术而完成的，其课题在于提供一种改性环氧树脂，其为与双酚a型环氧树脂不同结构的改性环氧树脂，提供具有与现有的高分子量双酚a型环氧树脂的固化物同等或其以上的密合性、涂膜硬度、耐杯突(cupping)性、耐点冲击性、耐弯曲性和耐热水性的固化物或固化涂膜。
5、另外，本专利技术的另一课题在于提供改性环氧树脂的制造方法、包含改性环氧树脂的固化性树脂组合物、及包含改性环氧树脂的固化性树脂组合物的固化物。
6、用于解决课题的手段
7、本专利技术人为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现，通过使用包含源自环氧化合物的结构单元和源自酸末端聚酯的结构单元、重均分子量为1,500～50,000、环氧当量为500～10,000g/eq的改性环氧树脂作为环氧树脂，能够解决上述课题，从而完成了本专利技术。
8、即，本专利技术的主旨在于以下的[1]～[17]。
9、〔1〕
10、一种改性环氧树脂，其包含源自环氧化合物的结构单元和源自酸末端聚酯的结构单元，重均分子量为1,500～50,000，环氧当量为500～10,000g/eq，并且由下述式(1)表示，
11、[化1]
12、
13、(式(1)中，n为重复单元数的平均值，且为1～30的数；x为源自环氧化合物的结构单元，且为下述式(2)所表示的二价基；y为源自酸末端聚酯的结构单元，且为下述式(3)所表示的二价基；多个存在的x可相互相同也可不同；多个存在的y可相互相同也可不同。)
14、[化2]
15、
16、(式(2)中，p为重复单元数的平均值，且为0～10的数；r1为直接键结或碳原子数1～15的亚烷基；r2为碳原子数1～4的烷基；r为1～4的整数；多个存在的r1可相互相同也可不同；多个存在的r2可相互相同也可不同；多个存在的r可相互相同也可不同。)
17、[化3]
18、
19、(式(3)中，r3为可具有杂原子的碳原子数2～40的烃基；r4为可具有杂原子的碳原子数2～40的烃基；q为重复单元数的平均值，且为1～50的数；多个存在的r3可相互相同也可不同；多个存在的r4可相互相同也可不同。)
20、〔2〕
21、根据〔1〕所述的改性环氧树脂，其中，所述式(2)中，r1为直接键合或亚甲基，r2为甲基，r为1～2的整数。
22、〔3〕
23、一种改性环氧树脂的制造方法，其包括使下述式(4)所示的环氧化合物(a)与下述式(5)所示的酸末端聚酯(b)反应的反应工序，
24、[化4]
25、
26、(式(4)中，p、r、r1及r2分别与所述式(2)中的p、r、r1及r2含义相同。)
27、[化5]
28、
29、(式(5)中，r3、r4及q分别与所述式(3)中的r3、r4及q含义相同。)
30、〔4〕
31、根据[3]所述的改性环氧树脂的制造方法，其中，所述改性环氧树脂的重均分子量为1,500～50,000。
32、〔5〕
33、根据[3]或[4]所述的改性环氧树脂的制造方法，其中，所述改性环氧树脂的环氧当量为500～10,000g/eq。
34、〔6〕
35、一种固化性树脂组合物，其包含[1]或[2]所述的改性环氧树脂和固化剂。
36、〔7〕
37、一种涂料，其包含[6]所述的固化性树脂组合物。
38、〔8〕
39、一种粘接剂，其包含[6]所述的固化性树脂组合物。
40、〔9〕
41、一种粉体涂装用涂料组合物，其包含[6]所述的固化性树脂组合物。
42、〔10〕
43、一种罐用涂料组合物，其包含[6]所述的固化性树脂组合物。
44、〔11〕
45、一种预浸料，其包含[6]所述的固化性树脂组合物。
46、〔12〕
47、一种固化物，其是将[6]所述的固化性树脂组合物固化而成的。
48、〔13〕
49、一种涂膜，其包含[12]所述的固化物。
50、〔14〕
51、一种纤维增强塑料，其包含[12]所述的固化物。
52、〔15〕
53、一种层叠板，其包含[12]所述的固化物。
【技术保护点】
1.一种改性环氧树脂，其包含源自环氧化合物的结构单元和源自酸末端聚酯的结构单元，重均分子量为1,500～50,000，环氧当量为500～10,000g/eq，并且由下述式(1)表示，
2.根据权利要求1所述的改性环氧树脂，其中，所述式(2)中，R1为直接键合或亚甲基，R2为甲基，r为1～2的整数。
3.一种改性环氧树脂的制造方法，其包括使下述式(4)所示的环氧化合物(A)与下述式(5)所示的酸末端聚酯(B)反应的反应工序，
4.根据权利要求3所述的改性环氧树脂的制造方法，其中，所述改性环氧树脂的重均分子量为1,500～50,000。
5.根据权利要求3或4所述的改性环氧树脂的制造方法，其中，所述改性环氧树脂的环氧当量为500～10,000g/eq。
6.一种固化性树脂组合物，其包含权利要求1或2所述的改性环氧树脂和固化剂。
7.一种涂料，其包含权利要求6所述的固化性树脂组合物。
8.一种粘接剂，其包含权利要求6所述的固化性树脂组合物。
9.一种粉体涂装用涂料组合物，其包含权利要求6所述
10.一种罐用涂料组合物，其包含权利要求6所述的固化性树脂组合物。
11.一种预浸料，其包含权利要求6所述的固化性树脂组合物。
12.一种固化物，其是将权利要求6所述的固化性树脂组合物固化而成的。
13.一种涂膜，其包含权利要求12所述的固化物。
14.一种纤维增强塑料，其包含权利要求12所述的固化物。
15.一种层叠板，其包含权利要求12所述的固化物。
16.一种罐用构件，其具有罐用基材和配置在所述罐用基材的表面上的权利要求13所述的涂膜。
17.一种罐，使用权利要求16所述的罐用构件而成。
...【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】
1.一种改性环氧树脂，其包含源自环氧化合物的结构单元和源自酸末端聚酯的结构单元，重均分子量为1,500～50,000，环氧当量为500～10,000g/eq，并且由下述式(1)表示，
2.根据权利要求1所述的改性环氧树脂，其中，所述式(2)中，r1为直接键合或亚甲基，r2为甲基，r为1～2的整数。
3.一种改性环氧树脂的制造方法，其包括使下述式(4)所示的环氧化合物(a)与下述式(5)所示的酸末端聚酯(b)反应的反应工序，
4.根据权利要求3所述的改性环氧树脂的制造方法，其中，所述改性环氧树脂的重均分子量为1,500～50,000。
5.根据权利要求3或4所述的改性环氧树脂的制造方法，其中，所述改性环氧树脂的环氧当量为500～10,000g/eq。
6.一种固化性树脂组合物，其包含权利要求1或2所述的改性环氧树脂和固化剂。
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