【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于一种芳香酰肼类化合物，属于植物杀菌剂，具体地涉及一种芳香酰肼类化合物及其制备方法和应用。
技术介绍
1、植物真菌病害一直是阻碍农业发展的主要原因之一。近几十年来，因植物真菌病害肆虐而导致作物减产的事件频频发生，造成了巨大的经济损失。目前，化学杀菌剂仍然是一种行之有效的防治方法。尽管杀菌剂种类繁多，农药滥用、农药残留超标等诸多原因导致致病真菌的抗药性不断增强。因此，开发结构新颖的杀真菌先导化合物，挖掘新的作用靶点，是解决抗药性的有效途径。
2、琥珀酸脱氢酶抑制剂(sdhis)作为新一代高效广谱杀菌剂，已广泛应用于各种作物的生产。从代表性的sdhi杀菌剂的化学结构来看，酰胺键在抗真菌活性中起着非常重要的作用。
3、为了开发结构新颖的高效杀菌剂，以文献报道的具有杀菌活性的酰胺结构和前期工作中发现的具有优异杀菌活性的酰肼基团(chang et al.j.agric.food chem.,2023,71,8297；fang etal.j.agric.food chem.,2022,71,920；chen et al.j.agric.foodchem.,2023,71,12333)为母体骨架，首次设计合成了系列结构新颖的含酰胺结构的酰肼类化合物，生物活性测试发现部分目标化合物显示出与对照药多菌灵、氟吡菌酰胺、戊唑醇相当甚至优于对照药的杀菌活性。该结果对开发新型含酰胺结构的酰肼类候选杀菌剂分子具有重要的指导意义，为解决农业病原菌日趋严重的抗药性提供新的防控策略。
技术实现思路<
1、为解决上述技术问题，本专利技术提供了一种芳香酰肼类化合物及其制备方法与应用，
2、第一方面，本专利技术提供了一种式i-1所示的化合物、或其立体异构体、或其农业化学上可接受的盐：
3、
4、其中，r1，r2独立的选自以下基团：氢、卤素、c1-c6直链或支链烷基、c1-c6烷氧基、c6-c12芳基、c6-c12杂芳基中的任意一种；
5、r3选自以下基团：氢、c1-c6直链或支链烷基、取代的c6-c12芳基、取代的c6-c12杂芳基中的任意一种，所述取代的c6-c12芳基、取代的c6-c12杂芳基任选的被一个、两个、三个、四个独立的c1-c6直链或支链烷基、卤代c1-c6直链或支链烷基取代；
6、r4，r5，r6，r7，r8独立的选自以下基团：氢、卤素、c1-c6直链或支链烷基、c1-c6烷氧基、卤代c1-c6直链或支链烷基中任意一种，且r4，r5，r6，r7，r8之中至少一个取代基选自卤素。
7、进一步的，其中r1，r2独立的选自以下基团：氢、卤素、c1-c6直链或支链烷基、c6-c12芳基中的任意一种；
8、r3选自以下基团：c1-c6直链烷基、取代的c6-c12芳基、取代的c6-c12杂芳基中的任意一种，所述取代的c6-c12芳基、取代的c6-c12杂芳基任选的被一个、两个、三个、四个独立的-ch3、-ch2ch3、-cfh2、-cf2h、-cf3、-ch3cfh、-ch3cf2h或-ch3cf3取代，
9、r4，r5，r6，r7，r8独立的选自以下基团：氢、卤素、c1-c6直链或支链烷基、c1-c6烷氧基中任意一种，且r4，r5，r6，r7，r8之中至少一个取代基选自卤素。
10、更进一步的，其中r1，r2独立的选自以下基团：氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、己基、苯基中的任意一种；
11、r3选自以下基团：c1-c6直链烷基、取代的c6-c12芳基、取代的c6-c12杂芳基中的任意一种，所述取代的c6-c12芳基、取代的c6-c12杂芳基任选的被一个、两个、三个、四个独立的-ch3、-ch2ch3、-cfh2、-cf2h、-cf3、-ch3cfh、-ch3cf2h或-ch3cf3取代，进一步的，所述c6-c12芳基为苯基，所述c6-c12杂芳基为吡唑基；
12、优选的，r3选自以下基团：甲基、
13、
14、r4，r5，r6，r7，r8独立的选自以下基团：氢、卤素中任意一种，且r4，r5，r6，r7，r8之中至少一个取代基选自卤素；
15、进一步优选的，其中r1，r2独立的选自以下基团：氢、甲基、乙基、苯基中的任意一种；
16、r3选自以下基团：甲基、中的任意一种；
17、r4，r5，r6，r7，r8独立的选自以下基团：氢、氟、氯中的任意一种，且r4，r5，r6，r7，r8之中至少一个取代基选自卤素。
18、更进一步的，所述式i所述的化合物具体为：
19、
20、
21、
22、本专利技术第二方面提供了所述的式i所述化合物、或其立体异构体、或其农业化学上可接受的盐的制备方法，它包括如下步骤：
23、步骤1：式1、式2所示化合物溶解到有机溶剂中，反应制备式3所示化合物；
24、步骤2：式3溶解到混合溶剂中，经碱水解制备式4化合物；
25、步骤3：式4溶解到有机溶剂中，在缩合剂条件下，与式5化合物反应，制备式i-1所示化合物；
26、
27、其中，化合物1、化合物2、化合物3、化合物4、化合物5和式i-1的取代基r1，r2，r3，r4，r5，r6，r7，r8定义与权利要求1-4中任一项定义相同，x表示卤素。
28、其中，步骤(1)或步骤(2)中的所述有机溶剂选自n,n-二甲基甲酰胺、乙酸乙酯、二氯甲烷、甲苯、dmso、丙酮、乙腈、甲基叔丁基醚、乙醚中的一种或多种，优选为n,n-二甲基甲酰胺；步骤(2)中的所述混合溶剂为n,n-二甲基甲酰胺、乙醇、乙酸乙酯、甲醇、甲苯、dmso、丙酮、水中的两种或多种，优选为甲醇和水；
29、和/或，步骤(2)中所述碱选自有机碱或无机碱，无机碱选自钠氢，碳酸钠，碳酸钾，碳酸铯，碳酸氢钠，碳酸氢钾，氢氧化钠，氢氧化钾，氢氧化锂或氢氧化钡一种或两种或多种；有机碱选自n,n-二异丙基乙胺、三乙胺、二异丙基酰胺锂、正-(c1-6烷基)锂、六甲基二硅氮烷锂、六甲基二硅氮烷钾、六甲基二硅氮烷钠、四甲基哌啶锂、丁氧基钾、戊氧基钾、戊醇钾一种或两种或多种；
30、和/或，步骤(3)中的所述缩合剂选自1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐和4-二甲氨基吡啶或2-(1h-苯并三偶氮l-1-基)-1,1,3,3-四甲基脲四氟硼酸酯和n,n-二异丙基乙胺中的一种。
31、本专利技术第三方面提供了一种农药组合物，其包含至少一种上述式i-1化合物，或其立体异构体，或其农业化学上可接受的盐和载体；所述载体为液体或固体形式。
32、进一步的，其中所述的式i-1化合物，或其立体异构体，或其农业化学上可接受的盐或上述农药组合物在防治植物真菌病害中的应用，优选的，所述植物真菌病害为小麦赤霉病原菌、玉米纹枯病原菌、水本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.式I-1所示的化合物、或其立体异构体、或其农业化学上可接受的盐：
2.根据权利要求1中所述的化合物、或其立体异构体、或其农业化学上可接受的盐，其特征在于：
3.根据权利要求1-2中任一项所述的化合物、或其立体异构体、或其农业化学上可接受的盐，其特征在于：
4.根据权利要求1-3中任一项所述的化合物、或其立体异构体、或其农业化学上可接受的盐，其特征在于在于：式I所述的化合物具体为：
5.一种权利要求1-4中任一项所述的式I所述化合物、或其立体异构体、或其农业化学上可接受的盐的制备方法，其特征在于，它包括如下步骤：
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)或步骤(2)中的所述有机溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺、乙酸乙酯、二氯甲烷、甲苯、DMSO、丙酮、乙腈、甲基叔丁基醚、乙醚中的一种或多种，优选为N,N-二甲基甲酰胺；步骤(2)中的所述混合溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、乙醇、乙酸乙酯、甲醇、甲苯、DMSO、丙酮、水中的两种或多种，优选为甲醇和水；
7.一种农药组合物，其包含至少一种权利要求1-4中
8.根据权利要求1-4中任一项所述的式I-1化合物，或其立体异构体，或其农业化学上可接受的盐或权利要求7所述的农药组合物在防治植物真菌病害中的应用，优选的，所述植物真菌病害为小麦赤霉病原菌、玉米纹枯病原菌、水稻稻瘟病原菌、辣椒灰霉病原菌、油菜菌核病原菌、苹果炭疽病原菌、苹果轮纹病原菌、链格菌病原菌中的至少一种。
9.一种杀菌剂，其特征在于，所述除菌、剂中含有杀菌有效量的权利要求1-4中任意一项所述的式I-1化合物，或其立体异构体，或其农业化学上可接受的盐中的至少一种，并且任选含有辅料。
10.根据权利要求9所述的杀菌剂，其特征在于，所述杀菌剂的剂型选自乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、粉剂、粒剂、水剂、母液和母粉中的至少一种。
...【技术特征摘要】
1.式i-1所示的化合物、或其立体异构体、或其农业化学上可接受的盐：
2.根据权利要求1中所述的化合物、或其立体异构体、或其农业化学上可接受的盐，其特征在于：
3.根据权利要求1-2中任一项所述的化合物、或其立体异构体、或其农业化学上可接受的盐，其特征在于：
4.根据权利要求1-3中任一项所述的化合物、或其立体异构体、或其农业化学上可接受的盐，其特征在于在于：式i所述的化合物具体为：
5.一种权利要求1-4中任一项所述的式i所述化合物、或其立体异构体、或其农业化学上可接受的盐的制备方法，其特征在于，它包括如下步骤：
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)或步骤(2)中的所述有机溶剂选自n,n-二甲基甲酰胺、乙酸乙酯、二氯甲烷、甲苯、dmso、丙酮、乙腈、甲基叔丁基醚、乙醚中的一种或多种，优选为n,n-二甲基甲酰胺；步骤(2)中的所述混合溶剂为n,n-二甲基甲酰胺、乙醇、乙酸乙酯、甲醇、甲苯、...
【专利技术属性】
技术研发人员：华学文，常静，房洪斌，张天丞，宫宇飞，王硕，李姝潘，闫星辰，
申请(专利权)人：聊城大学，
类型：发明
国别省市：
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