【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于工业催化，涉及一种亚硫酸乙烯酯氧化合成硫酸乙烯酯的生产工艺。
技术介绍
1、硫酸乙烯酯(dtd)，白色晶体或结晶性粉末，分子式为c2h4o4s，是一种sei成膜添加剂。dtd是现今应用较为成功的锂离子电池电解液添加剂，并且在三元材料电池中有着较为出色的表现，主要是由于其能有效的降低负极的阻抗、抑制电池初始容量的下降、增大初始放电容量；还能够减小高温情况下的电池膨胀，提高电池充放电性能及循环次数。除此之外，dtd还可作为药物中间体，例如抗高血压药物等原料，有着很高的工业价值。
2、目前dtd的主要合成方法包括酰化法、取代法、二氧六环合成法和氧化法，其中氧化法反应条件更温和、污染小，是目前最适合工业化生产的方法。专利202211037017.5公开了一种硫酸乙烯酯的制备方法，采用亚硫酸乙烯酯为原料，以亚氯酸钠水溶液为氧化剂，在钌催化剂的存在下进行间歇式反应釜反应生成硫酸乙烯酯。虽然与同类氧化剂催化反应相比该方法有效减少了废水量，但钌类催化剂价格昂贵，且该反应须保持在0-5℃下反应，反应条件较为苛刻。专利201910141348.5公开了，以乙二醇和磺酰氯为起始原料，以三氯甲烷为有机溶剂，进行间歇反应釜式反应而得到硫酸乙烯酯粗品。该釜式反应的硫酸乙烯酯的纯度低，收率低，反应时间长，但是为了获得高纯产品，需要进行萃取重结晶，在工业产业化应用的放大效应方面具有一定的局限性。
技术实现思路
1、为了解决上述反应不连续、环境污染严重、成本高不适合大规模工业化等问题，本专
2、本专利技术的技术方案如下：
3、一种亚硫酸乙烯酯氧化合成硫酸乙烯酯的生产工艺，包括如下步骤：
4、s1将亚硫酸乙烯酯溶于有机溶剂中，加入丙酮或正丁醇，得到反应原料；
5、s2将反应原料和过氧化氢溶液(氧化剂)分别通入装填有催化剂的固定床反应器中进行反应得到硫酸乙烯酯。
6、上述方案中，所述反应原料中丙酮或正丁醇的质量百分数为2％-10％
7、上述方案中，催化剂采用含钛杂原子沸石，包括ts-1、ti-mww、ti-mor、或ti-beta，优选ts-1沸石。
8、上述方案中，催化剂采用梯度装填的方式，上层全部装填催化剂、中层装填催化剂与石英砂的混合物，下层全部装填石英砂。
9、所述反应原料与过氧化氢溶液由固定床反应器的底部通入。
10、上述方案中，有机溶剂为氯代烃或酯类。所述氯代烃为1，2-二氯甲烷或1，2-二氯乙烷，所述酯类为碳酸二甲酯或碳酸二乙酯。优选溶剂为1，2-二氯甲烷。
11、上述方案中，反应原料中中亚硫酸乙烯酯含量为1％-30％，优选为5％-20％。
12、上述方案中，固定床反应温度为5-70℃，优选为5-40℃。
13、上述方案中，反应原料的质量空速为0.05-0.15h-1，过氧化氢溶液的质量空速为0.004-0.011h-1。
14、上述方案中，反应原料与过氧化氢溶液分别通过两个流量泵进入固定床反应器。
15、上述方案中，还包括向固定床反应器中通入载气，载体的质量空速为2-50h-1。所述载气为氮气或氩气。
16、上述方案中，还包括反应结束后进行分层，将油相产物进行提纯。
17、本专利技术的显著优点如下：
18、采用固定床反应器实现了该反应的连续化进行，亚硫酸乙烯酯氧化属于强放热反应，在反应原料中加入丙酮或正丁醇，能够及时撤热，使反应正向进行提高转化率，且丙酮和正丁醇能进一步有效减少原料及产物水解。此外，采用梯度装填的方式有利于散热，并有效减少原料及产物水解。亚硫酸乙烯酯转化率达到99.99％，dtd选择性达到93.58％。本专利技术中的方法操作简单、原料转化率高、产物选择性好，适合大规模工业化生产。
本文档来自技高网...【技术保护点】
1.一种亚硫酸乙烯酯氧化合成硫酸乙烯酯的生产工艺，其特征在于：包括如下步骤：
2.如权利要求1所述的一种亚硫酸乙烯酯氧化合成硫酸乙烯酯的生产工艺，其特征在于：所述反应原料中丙酮或正丁醇的质量百分数为2％-10％。
3.如权利要求1所述的一种亚硫酸乙烯酯氧化合成硫酸乙烯酯的生产工艺，其特征在于：所述催化剂采用含钛杂原子沸石。
4.如权利要求1所述的一种亚硫酸乙烯酯氧化合成硫酸乙烯酯的生产工艺，其特征在于：催化剂采用梯度装填的方式，上层全部装填催化剂、中层装填催化剂与石英砂的混合物，下层全部装填石英砂。
5.如权利要求4所述的一种亚硫酸乙烯酯氧化合成硫酸乙烯酯的生产工艺，其特征在于：所述反应原料与过氧化氢溶液由固定床反应器的底部通入。
6.如权利要求1所述的一种亚硫酸乙烯酯氧化合成硫酸乙烯酯的生产工艺，其特征在于：所述有机溶剂为氯代烃或酯类。
7.如权利要求1所述的一种亚硫酸乙烯酯氧化合成硫酸乙烯酯的生产工艺，其特征在于：反应原料中亚硫酸乙烯酯质量百分数为1％-30％。
8.如权利要求1所述的一种亚硫
9.如权利要求1所述的一种亚硫酸乙烯酯氧化合成硫酸乙烯酯的生产工艺，其特征在于：反应原料的质量空速为0.05-0.15h-1，过氧化氢溶液的质量空速为0.004-0.011h-1。
10.如权利要求1所述的一种亚硫酸乙烯酯氧化合成硫酸乙烯酯的生产工艺，其特征在于：还包括向固定床反应器中通入载气，载体质量空速为2-50h-1。
...【技术特征摘要】
1.一种亚硫酸乙烯酯氧化合成硫酸乙烯酯的生产工艺，其特征在于：包括如下步骤：
2.如权利要求1所述的一种亚硫酸乙烯酯氧化合成硫酸乙烯酯的生产工艺，其特征在于：所述反应原料中丙酮或正丁醇的质量百分数为2％-10％。
3.如权利要求1所述的一种亚硫酸乙烯酯氧化合成硫酸乙烯酯的生产工艺，其特征在于：所述催化剂采用含钛杂原子沸石。
4.如权利要求1所述的一种亚硫酸乙烯酯氧化合成硫酸乙烯酯的生产工艺，其特征在于：催化剂采用梯度装填的方式，上层全部装填催化剂、中层装填催化剂与石英砂的混合物，下层全部装填石英砂。
5.如权利要求4所述的一种亚硫酸乙烯酯氧化合成硫酸乙烯酯的生产工艺，其特征在于：所述反应原料与过氧化氢溶液由固定床反应器的底部通入。
6.如权利要...
【专利技术属性】
技术研发人员：王昌云，毕远锟，马楠，
申请(专利权)人：格润科技大连有限责任公司，
类型：发明
国别省市：
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。