【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及固体形式的有机过氧化物组合物及其在用于产生高熔体强度聚丙烯(hms-pp)的方法中的用途。
技术介绍
1、用于使用过氧化物来改善聚丙烯的熔体强度的方法是本领域已知的。使用过氧化物处理会产生长链支链。长链支链越长，熔体强度越高。
2、例如，wo 99/027007公开了一种涉及使用过氧化二碳酸酯进行的聚丙烯的热处理的方法。该文献中公开了若干种过氧化二碳酸酯，包括过氧化二碳酸二鲸蜡酯、过氧化二碳酸二肉豆蔻酯和过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯。
3、这些特定的过氧化二碳酸二烷基酯的优点除了它们在过程中的良好性能之外，还在于它们的安全性和易于处理。它们都呈固体形式，与很多其他过氧化二碳酸酯相比，可以在室温安全储存和处置。此外，它们还可以用于挤出过程。
4、高熔体强度聚丙烯(hms-pp)用于食品包装和汽车应用。在较高温度下，过氧化二碳酸二烷基酯的分解产物——即醇(诸如鲸蜡醇、肉豆蔻醇和4-叔丁基环己醇)——往往会从hms-pp蒸发并冷凝在其他表面上，从而形成雾化表面，降低视觉透明度。这种现象称为雾化。
5、例如，在微波中加热基于hms-pp的食品包装后，醇分解产物可能会蒸发并冷凝在包装的盖子或微波窗口上，从而对它们的透明度产生负面影响。
6、用于汽车内饰的hms-pp在温暖的天气条件下可能会升温，并且醇分解产物可能会冷凝在车窗上，从而导致能见度降低的显著不受欢迎的结果。
7、过氧化二碳酸二鲸蜡酯和过氧化二碳酸二肉豆蔻酯的分解产物往往也迁移至改性的聚
8、wo 99/36466和wo 2019/038244公开了用于提高聚丙烯的熔体强度的方法。如wo2019/038244中所述，使用其中公开的特定的过氧化物产生了比使用例如过氧化二碳酸二鲸蜡酯、过氧化二苯甲酰和邻位取代的过氧化二苯甲酰(如wo 99/36466中所用)更高的熔体强度。这种改善可以直接归因于这些特定的过氧化物的使用以及挤出机中的惰性气氛。
9、虽然wo 2019/038244的方法确实产生了具有极好的熔体强度性质的聚丙烯产物，但是在挤出机中使用惰性环境并不总是实用的或理想的。例如，在聚丙烯塑料回收中，如果能够避免惰性环境(以最大限度地降低过程的总体复杂性和成本)，则是优选的。
10、通过本专利技术人的经验性研究，已经发现，在使用wo 2019/038244的有机过氧化物的同时，将挤出机中的气氛从惰性气氛切换至非惰性气氛(即，空气而不是惰性气氛)仍然产生熔体强度性质优于wo 99/36466中使用的有机过氧化物(在相同的过程条件下)的聚丙烯产物。然而，在非惰性挤出条件下产生的聚丙烯产物发生变色(即，变黄而不是白色)，显示出降解的迹象，并且熔体强度性质比在惰性气氛下产生的聚丙烯产物差，这些都不是理想的结果。
11、另外，wo 2019/038244中使用的优选的有机过氧化物制剂含有大量的水。虽然此类有机过氧化物制剂通常可以安全地使用(通过适当的培训)，但是它们并非没有安全性伴随问题。具体而言，当制剂投料到挤出机时，总是存在制剂意外溢出到挤出机设备上的可能性。如果发生这种情况，那么水(减敏剂)将迅速蒸发，从而使过氧化物的浓度增加到过氧化物对摩擦和冲击变得灵敏的程度。如果发生这种情况，爆炸的可能性会显著增加，这显然是需要避免的(尤其是在工业规模上)。这个问题使得处置此类有机过氧化物制剂具有一些危险性和挑战性。
12、鉴于此，仍然需要一种在非惰性挤出条件下产生聚丙烯产物，同时维持wo 2019/038244的优异的聚丙烯性质，且同时避免上述安全性隐患和处置问题的有机过氧化物组合物。
技术实现思路
1、现已发现，通过包含水和保水剂的有机过氧化物组合物可以达到这些目的。因此，本公开可以概括为以下几个方面：
2、方面1.一种固体形式的有机过氧化物组合物，所述有机过氧化物组合物包含：
3、a)至少一种有机过氧化物，所述有机过氧化物具有下式
4、
5、其中每个r独立地选自c1-5烷基基团；
6、b)至少一种保水剂，所述至少一种保水剂在室温下为固体；和
7、c)水。
8、方面2.如方面1所述的有机过氧化物组合物，其中每个r独立地选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基和叔戊基。
9、方面3.如方面1或2所述的有机过氧化物组合物，其中所述至少一种有机过氧化物是二(对甲基苯甲酰)过氧化物。
10、方面4.如方面1至3中任一项所述的有机过氧化物组合物，其中有机过氧化物组合物包含40重量％至75重量％、优选地45重量％至70重量％、更优选地50重量％至65重量％的所述至少一种有机过氧化物a)(重量％基于所述有机过氧化物组合物的总重量计)。
11、方面5.如方面1至4中任一项所述的有机过氧化物组合物，其中当所述有机过氧化物组合物进行“方案a”时，所述有机过氧化物组合物保持60％或更多的所述有机过氧化物组合物的原始含水量。
12、方面6.如方面1至5中任一项所述的有机过氧化物组合物，其中所述至少一种保水剂包括一种或多种阴离子粘土。
13、方面7.如方面6所述的有机过氧化物组合物，其中所述一种或多种阴离子粘土是水滑石。
14、方面8.如方面1至5中任一项所述的有机过氧化物组合物，其中所述至少一种保水剂包含一种或多种金属磷酸盐。
15、方面9.如方面8所述的有机过氧化物组合物，其中所述一种或多种金属磷酸盐是磷酸二钙。
16、方面10.如方面1至9中任一项所述的有机过氧化物组合物，其中所述有机过氧化物组合物包含1重量％至30重量％、优选地3重量％至20重量％、更优选地5重量％至15重量％的所述至少一种保水剂b)(重量％基于所述有机过氧化物组合物的总重量计)。
17、方面11.如方面1至10中任一项所述的有机过氧化物组合物，其中所述有机过氧化物组合物包含5重量％至30重量％、优选地10重量％至25重量％、更优选地15重量％至20重量％的水(重量％基于所述有机过氧化物组合物的总重量计)。
18、方面12.如方面1至11中任一项所述的有机过氧化物组合物，还包含一种或多种稳定剂，优选地量为5重量％至25重量％(重量％基于所述有机过氧化物组合物的总重量计)。
19、方面13.如方面12所述的有机过氧化物组合物，其中所述一种或多种稳定剂包含一种或多种抗氧化剂或者由一种或多种抗氧化剂组成。
20、方面14.如方面1至13中任一项所述的有机过氧化物组合物，其中所述组合物呈压实固体制品，任选地压实且成型的固体制品的形式。
21、方面15.如方面14所述的有机过氧化物组合物，其中所述压实固体制品是薄片或颗粒。
22、方面本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种固体形式的有机过氧化物组合物，其包含：
2.根据权利要求1所述的有机过氧化物组合物，其中每个R独立地选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基和叔戊基。
3.根据权利要求1或2所述的有机过氧化物组合物，其中所述至少一种有机过氧化物是二(对甲基苯甲酰)过氧化物。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的有机过氧化物组合物，其中有机过氧化物组合物包含40重量％至75重量％、优选地45重量％至70重量％、更优选地50重量％至65重量％的所述至少一种有机过氧化物a)，重量％基于所述有机过氧化物组合物的总重量计。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的有机过氧化物组合物，其中所述至少一种保水剂b)选自以下中的一者或多者：
6.根据权利要求5所述的有机过氧化物组合物，其中所述至少一种保水剂包括一种或多种阴离子粘土。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的有机过氧化物组合物，其中所述有机过氧化物组合物包含1重量％至30重量％、优选地3重量％至20重量％、更优选地5重量％至15重量％的所述至少一种保水剂b)，重量
8.根据权利要求1至7中任一项所述的有机过氧化物组合物，其中所述有机过氧化物组合物包含5重量％至30重量％、优选地10重量％至25重量％、更优选地15重量％至20重量％的水，重量％基于所述有机过氧化物组合物的总重量计。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的有机过氧化物组合物，还包含一种或多种稳定剂，优选地量为5重量％至20重量％，重量％基于所述有机过氧化物组合物的总重量计。
10.根据权利要求9所述的有机过氧化物组合物，其中所述一种或多种稳定剂包含一种或多种抗氧化剂或者由一种或多种抗氧化剂组成。
11.一种用于增强聚丙烯的熔体强度的方法，所述方法通过在150℃至300℃的温度下和在根据权利要求1至10中任一项所述的有机过氧化物组合物的存在下，在挤出机中挤出所述聚丙烯来进行。
12.根据权利要求11所述的方法，其中在挤出之前或挤出期间将所述有机过氧化物组合物添加至所述聚丙烯中。
13.根据权利要求11或12所述的方法，其中所述有机过氧化物组合物的使用量使得所述至少一种有机过氧化物a)的浓度在0.1至5.0g过氧化物/100g聚丙烯的范围内，更优选地在0.5至3.0g过氧化物/100g聚丙烯的范围内。
14.根据权利要求11至13中任一项所述的方法，其中所述聚丙烯是丙烯的均聚物或者丙烯与其他烯烃的无规、交替、多相或嵌段共聚物或三元共聚物。
15.根据权利要求1至10中任一项所述的有机过氧化物组合物用于提高聚丙烯的熔体强度和/或用作聚烯烃塑料回收的添加剂的用途。
...【技术特征摘要】
1.一种固体形式的有机过氧化物组合物，其包含：
2.根据权利要求1所述的有机过氧化物组合物，其中每个r独立地选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基和叔戊基。
3.根据权利要求1或2所述的有机过氧化物组合物，其中所述至少一种有机过氧化物是二(对甲基苯甲酰)过氧化物。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的有机过氧化物组合物，其中有机过氧化物组合物包含40重量％至75重量％、优选地45重量％至70重量％、更优选地50重量％至65重量％的所述至少一种有机过氧化物a)，重量％基于所述有机过氧化物组合物的总重量计。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的有机过氧化物组合物，其中所述至少一种保水剂b)选自以下中的一者或多者：
6.根据权利要求5所述的有机过氧化物组合物，其中所述至少一种保水剂包括一种或多种阴离子粘土。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的有机过氧化物组合物，其中所述有机过氧化物组合物包含1重量％至30重量％、优选地3重量％至20重量％、更优选地5重量％至15重量％的所述至少一种保水剂b)，重量％基于所述有机过氧化物组合物的总重量计。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的有机过氧化物组合物，其中所述有机过氧化物组合物包含5重量％至30重量％、优选地10重量％至25重量％、更优选地15重量％...
【专利技术属性】
技术研发人员：P·P·H·M·范德·艾艾，W·K·弗瑞杰林克，
申请(专利权)人：诺力昂化学品国际有限公司，
类型：发明
国别省市：
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