【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于化工，涉及一种ts-1催化制备过氧化二苯甲酰的方法。
技术介绍
1、过氧化二苯甲酰(dibenzoyl peroxide)，又名过氧化苯甲酰，俗名bpo，是一种有机化合物，化学式为c14h10o4，常温下为白色结晶性粉末，微有苦杏仁气味，能溶于苯、氯仿、乙醚，微溶于乙醇及水，是一种常见的有机过氧化物化合物，在医药、食品、化工和其他领域都有着广泛的应用。治疗痤疮，漂白剂，聚合反应引发剂、消毒剂、硬化剂。
2、传统过氧化苯甲酰生产一般采用过氧化氢法。其工艺过程分为两步进行，第一步先使30％液碱与过氧化氢反应，生成过氧化钠溶液；第二步再与苯甲酰氯在0℃左右反应，将生成物中析出的过氧化苯甲酰过滤、洗涤、干燥，即得成品。此法的缺点是：(a)生产运输过氧化氢过程中具有危险性；(b)需低温反应，操作费用大，收率不高；(c)产品气味大、毒性高，同时要得到粉末状产品，常需采用加入有机溶剂如二甲亚砜、氧化乙烯衍生物等进行反应和结晶。得到的产品由于有机溶剂的毒性和气味而不能用于食品及饲料加工，无法成为高等级产品。
3、过氧化单硫酸钾盐是一种无机过氧化物，也称为单过硫酸氢钾(pms)，pms的分子式为khso6，分子量为168.2，为白色粉状固体，易溶于水，通常固态状态下比较稳定，分解缓慢，不产生有害物质。溶于水后经由链式反应释放出活性氧并进而形成羟基自由基、过氧化氢自由基等多种活性成分从而成为高效消毒剂。与过氧化氢相比，复合粉容易储存和运输、具有高稳定性；不燃不爆，从生产运输及储存使用等多个环节克服了其他消毒剂的
4、但pms氧化能力强，常用于环保无差别降解有机物，在有机合成中有一定用途。如pms可以将醇氧化为醛或酮，亚胺氧化为亚胺醛，二硫化物氧化为二硫酮等。去除醇、醚或硫醚分子中的脱脂基团，例如对甲苯磺酰基(tosyl)或苄基(benzyl)的去保护反应。活化试剂：在某些情况下，pms还可以作为活化试剂，通过与其他试剂(如三乙胺)结合使用来促进特定反应的进行。如cn200810200293.2报道了将对乙酰苯胺、溴化钠、过氧化单硫酸钾盐oxone溶解于二氧六环与水的混合溶剂中通过氧化实现偶联，最终实现4′－甲氧基－2－氨基－5－乙酰基联苯的合成。cn202111238098.0报道川芎油经含水溶剂萃取，萃取物加入过氧化单硫酸钾盐反应，得到洋川芎内酯；cn201310328226.x报道2-取代苯并恶嗪酮的方法，其以2-芳基吲哚为原料，以pms作为氧化剂氧化得到。cn201410235515.x将1,3-二吡啶基溴代丙烷用水溶解，然后加入溴化钾，再加入过氧化单硫酸钾盐水溶液配成澄清溶液，然后在-10℃～0℃搅拌反应直到析出固体，分离出固体，也得到双三溴代1,3-二吡啶鎓盐基丙烷。
技术实现思路
1、针对现有双氧水工艺技术不足，以过氧化单硫酸钾盐(pms)作为氧化剂，利用ts-1催化pms氧化苯甲酰氯获得过氧化二苯甲酰氯。本专利技术工艺简单，有大量水作为溶剂，常温反应且温度平稳易控制，产率高，具有较强的工业化前景。
2、本专利技术的技术方案为：
3、一种ts-1催化制备过氧化二苯甲酰的方法，包括如下步骤：
4、s1：称取ph调节剂和表面活性剂放置于烧杯中，加入去离子水搅拌直至ph调节剂完全溶解，溶液中加入催化剂ts-1；
5、s2：称取过氧化单硫酸钾盐溶于去离子水中，移取苯甲酰氯，通过分液漏斗同时滴加至步骤(1)溶液，搅拌反应得到粗产物；
6、s3：反应结束后，将所得混合物抽滤，并用大量去离子水清洗滤渣数次，去除可溶性的ph调节剂和表面活性剂，真空干燥；
7、s4：将步骤s3中获得的产物加入良溶剂，静置完全溶解，获得的溶液抽滤除去不溶性杂质，所获得溶液加热去除良溶剂，得到过氧化二苯甲酰产物。
8、优选地，催化剂为钛硅分子筛ts-1或包含ts-1的组合。
9、优选地，s1、s2、s3和s4中ph调节剂、表面活性剂、催化剂ts-1、过氧化单硫酸钾盐和苯甲酰氯的质量比为0.2-70：0.5-2：0.1：1.2-4.8：15.25-61。
10、优选地，s1中ph调节剂为碳酸氢钠、碳酸钠、氢氧化钠和醋酸中的一种或多种；更优选为碳酸氢钠。
11、优选地，s1中表面活性剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、山梨酸钾和十六烷基三甲基铵盐中的一种或多种；更优选为十二烷基硫酸钠。
12、优选地，s2滴加时间30分钟，20-30℃搅拌反应2-3小时；更优选地，25℃搅拌反应2.5小时。
13、优选地，s3中25℃真空干燥48小时。
14、优选地，s4中加入良溶剂为氯仿、二氯甲烷、丙酮、四氯甲烷、四氢呋喃、甲醇、乙醇中一种或多种；优选为氯仿。
15、优选地，s4中加热温度为25℃。
16、本专利技术的有益效果是：
17、1、与现有技术相比，本反应避免使用过氧化氢，pms安全性高，无爆炸风险，安全可靠。
18、2、本反应无需强碱和低温，在常温和中性溶液进行，工艺步骤少，产率高，产品纯度高。
19、3、本专利技术所制备的催化剂可以实现>96％的苯甲酰氯转化率。
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1.一种TS-1催化制备过氧化二苯甲酰的方法，其特征在于，包括如下步骤：
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，催化剂为钛硅分子筛TS-1或包含TS-1的组合。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，S1、S2、S3和S4中pH调节剂、表面活性剂、催化剂TS-1、过氧化单硫酸钾盐和苯甲酰氯的质量比为0.2-70：0.5-2：0.1：1.2-4.8：15.25-61。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，S1中PH调节剂为碳酸氢钠、碳酸钠、氢氧化钠和醋酸中的一种或多种；优选为碳酸氢钠。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，S1中表面活性剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、山梨酸钾和十六烷基三甲基铵盐中的一种或多种；优选为十二烷基硫酸钠。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，S2滴加时间30分钟，20-30℃搅拌反应2-3小时；优选地，25℃搅拌反应2.5小时。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，S3中25℃真空干燥48小时。
8.根据权利要求1所述
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，S4中加热温度为25℃。
...【技术特征摘要】
1.一种ts-1催化制备过氧化二苯甲酰的方法，其特征在于，包括如下步骤：
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，催化剂为钛硅分子筛ts-1或包含ts-1的组合。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，s1、s2、s3和s4中ph调节剂、表面活性剂、催化剂ts-1、过氧化单硫酸钾盐和苯甲酰氯的质量比为0.2-70：0.5-2：0.1：1.2-4.8：15.25-61。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，s1中ph调节剂为碳酸氢钠、碳酸钠、氢氧化钠和醋酸中的一种或多种；优选为碳酸氢钠。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，s...
【专利技术属性】
技术研发人员：蔡颖辉，姚延泽，崔凯凯，崔宁，沈文慧，刘腾，马浩，张亚茹，刘萌，
申请(专利权)人：滨化技术有限公司，
类型：发明
国别省市：
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