【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于化学合成，具体涉及一种2,3-二氯-4-氨基苯酚的合成方法。
技术介绍
1、2，3-二氯-4-氨基苯酚是一种重要的化工中间体，在医药、农药、感光材料领域均有广泛的应用。其中，以2，3-二氯-4-氨基苯酚作为重要合成原料制备的农药环酰菌胺，属于内吸、保护性杀菌剂，无致畸性和致癌性，是对作物以及环境安全的害物治理理想用药。2，3-二氯-4-氨基苯酚的制备方法主要有两种：一种是以2，3-二氯苯酚为起始原料的硝化还原法[1、2]，该方法的原料价格昂贵且不易得，在生产上无成本优势；同时使用到重金属催化剂进行高压氢化反应，设备要求高，重金属毒性较大，对环境不友好。另一种是亚硝化重排法[3、4]，以苯酚为起始原料，经亚硝化生成对亚硝基苯酚，在氯化氢气体的作用下氯代重排得到2，3-二氯-4-氨基苯酚，该方法使用到氯化氢气体，对生产设备要求较高，并且在工艺上不易控制。综上所述，文献报道的两种制备2，3-二氯-4-氨基苯酚的方法均存在缺陷，不利于工业化生产。
技术实现思路
1、针对现有技术存在的不足，本文采用价廉易得的苯酚为原料，通过选择合适的氯化试剂，并优化工艺参数，解决2，3-二氯-4-氨基苯酚制备过程中毒性大、设备要求高等难题。合成路线如下所示。
2、。
3、一种2,3-二氯-4-氨基苯酚的合成方法，所述合成方法包括：对亚硝基苯酚在氯化亚砜/二甲基甲酰胺体系中进行氯代重排反应，生成2，3-二氯-4-氨基苯酚。
4、进一步的，所述氯代重排反应中氯代
5、进一步的，所述氯化亚砜与对亚硝基苯酚的摩尔投料比例为2~4:1.0，优选为3.0:1.0。
6、进一步的，所述氯化亚砜/二甲基甲酰胺体系中二甲基甲酰胺和氯化亚砜的质量比为30.9∶57.1。
7、进一步的，所述对亚硝基苯酚的制备方法为：在配有搅拌器、冷凝器和温度计的500毫升反应瓶中加入苯酚37.6克、质量分数10%的氢氧化钠溶液80.0克，常温下搅拌，加入亚硝酸钠27.6克溶于160毫升水的水溶液，将反应液冷却至内温0～5℃，慢慢滴加质量分数30%的硫酸117.6克，控制内温于5℃以下，2小时加完，加完后，同温下搅拌2小时，抽滤，滤饼用60毫升冰水洗涤，抽干，得棕色固体，将固体于50℃下鼓风干燥至恒重，即得。
8、进一步的，一种2,3-二氯-4-氨基苯酚的合成方法包括以下步骤：在配有搅拌器、冷凝器和温度计的反应瓶中，加入dmf30毫升，将反应液冷却至内温零下5℃，慢慢滴加氯化亚砜57.1克，控制瓶内温低于5℃，2小时加完；加完后，搅拌1小时；将20克对亚硝基苯酚固体分三批加入，半小时加完；加完后，于-5～10℃下搅拌4小时；加入60毫升乙酸乙酯，搅拌1小时；过滤，20毫升乙酸乙酯洗涤，得棕褐色固体；将固体溶于250毫升水中，加入活性炭2.0克，加热回流半小时，热滤，得淡黄色清液；冰水冷却下，用液碱慢慢中和，至ph6.0，搅拌1小时；抽滤，用20毫升水洗涤，抽干，得淡黄色固体，于80℃下真空干燥至恒重，获得2，3-二氯-4-氨基苯酚。
9、本专利技术的有益效果：
10、本专利技术改进了2，3-二氯-4-氨基苯酚的制备工艺，以价廉易得的苯酚为起始原料，在亚硝酸钠的作用下生成中间体对亚硝基苯酚，再以氯化亚砜为氯代试剂，进行氯代重排反应，得到2，3-二氯-4-氨基苯酚。实验结果表明，当氯化亚砜与对亚硝基苯酚的摩尔投料比为3.0:1.0，反应温度控制在0～5℃时，2，3-二氯-4-氨基苯酚的收率可以达到89.26%，含量98.21%。该方法与以往亚硝化重排法相比，革除了强腐蚀性的氯化氢气体，使用价廉的氯化亚砜替代，在生产操作上更加可控，并且设备要求低，更加适合大规模生产。
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1.一种2,3-二氯-4-氨基苯酚的合成方法，其特征在于，所述合成方法包括：对亚硝基苯酚在氯化亚砜/二甲基甲酰胺体系中进行氯代重排反应，生成2，3-二氯-4-氨基苯酚。
2.根据权利要求1所述的2,3-二氯-4-氨基苯酚的合成方法，其特征在于，所述氯代重排反应中氯代重排反应温度-5～10℃，优选为0～5℃。
3.根据权利要求1所述的2,3-二氯-4-氨基苯酚的合成方法，其特征在于，氯化亚砜与对亚硝基苯酚的摩尔投料比例为2~4:1.0，优选为3.0:1.0。
4.根据权利要求1所述的2,3-二氯-4-氨基苯酚的合成方法，其特征在于，所述氯化亚砜/二甲基甲酰胺体系中二甲基甲酰胺和氯化亚砜的质量比为30.9∶57.1。
5.根据权利要求1所述的2,3-二氯-4-氨基苯酚的合成方法，其特征在于，所述对亚硝基苯酚的制备方法为：在配有搅拌器、冷凝器和温度计的500毫升反应瓶中加入苯酚37.6克、质量分数10%的氢氧化钠溶液80.0克，常温下搅拌，加入亚硝酸钠27.6克溶于160毫升水的水溶液，将反应液冷却至内温0～5℃，慢慢滴加质量分数30%的
6.根据权利要求1～5任一项所述的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：在配有搅拌器、冷凝器和温度计的反应瓶中，加入DMF30毫升，将反应液冷却至内温零下5℃，慢慢滴加氯化亚砜57.1克，控制瓶内温低于5℃，2小时加完；加完后，搅拌1小时；将20克对亚硝基苯酚固体分三批加入，半小时加完；加完后，于-5～10℃下搅拌4小时；加入60毫升乙酸乙酯，搅拌1小时；过滤，20毫升乙酸乙酯洗涤，得棕褐色固体；将固体溶于250毫升水中，加入活性炭2.0克，加热回流半小时，热滤，得淡黄色清液；冰水冷却下，用液碱慢慢中和，至pH6.0，搅拌1小时；抽滤，用20毫升水洗涤，抽干，得淡黄色固体，于80℃下真空干燥至恒重，获得2，3-二氯-4-氨基苯酚。
...【技术特征摘要】
1.一种2,3-二氯-4-氨基苯酚的合成方法，其特征在于，所述合成方法包括：对亚硝基苯酚在氯化亚砜/二甲基甲酰胺体系中进行氯代重排反应，生成2，3-二氯-4-氨基苯酚。
2.根据权利要求1所述的2,3-二氯-4-氨基苯酚的合成方法，其特征在于，所述氯代重排反应中氯代重排反应温度-5～10℃，优选为0～5℃。
3.根据权利要求1所述的2,3-二氯-4-氨基苯酚的合成方法，其特征在于，氯化亚砜与对亚硝基苯酚的摩尔投料比例为2~4:1.0，优选为3.0:1.0。
4.根据权利要求1所述的2,3-二氯-4-氨基苯酚的合成方法，其特征在于，所述氯化亚砜/二甲基甲酰胺体系中二甲基甲酰胺和氯化亚砜的质量比为30.9∶57.1。
5.根据权利要求1所述的2,3-二氯-4-氨基苯酚的合成方法，其特征在于，所述对亚硝基苯酚的制备方法为：在配有搅拌器、冷凝器和温度计的500毫升反应瓶中加入苯酚37.6克、质量分数10%的氢氧化钠溶液80.0克，常温下搅拌，加入亚硝酸钠...
【专利技术属性】
技术研发人员：王科农，奚添豪，刘昆鹏，沈建刚，周文明，
申请(专利权)人：淮北市星光新材料科技有限公司，
类型：发明
国别省市：
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