【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及2,4-二氯硝基苯生产，尤其涉及一种高效合成2,4-二氯硝基苯的连续流生产方法。
技术介绍
1、2，4-二氯硝基苯通常是由间二氯苯硝化得到，现在主流生产工艺为釜式硝化。
2、现有生产间二氯苯在硝化过程中，发生的反应方程式为：
3、
4、因为cl原子的邻对位定位效应，除了生成主产物2，4-二氯硝基苯以外，还会生成其异构体2，6-二氯硝基苯以及1，5-二氯-2，4-二硝基苯和1，3-二氯-2，4-二硝基苯。
5、2，6-二氯硝基苯以及1，5-二氯-2，4-二硝基苯和1，3-二氯-2，4-二硝基苯称为二硝基物，该类副产物具有较高的危险性，尤其在生产精馏过程中，会造成釜残累积，产生额外的风险，现有方法只能通过对产品后处理实现去除，无法实现在反应过程中抑制该类副产物的生成。
6、现有2，4-二氯硝基苯硝化工艺相关专利包括cn201410849924，《一种利用微通道反应器合成2，4-二氯硝基苯的方法》；cn202210817353，《一种2，4-二氯硝基苯的连续化生产工艺》；cn202223019210，《用于制备2，4-二氯硝基苯的管式反应器》。
7、(1)cn201410849924中公开的方法通过将微通道分为第一、第二温区分别进预冷后的料后，分温区进行反应，虽然最终所得产物中2,4-二氯硝基苯的选择性为99％。但该技术方案存在以下缺点：1.混酸进料前需预冷，增加了能耗。设置了两个温区，第一温区温度降低至10度，第二温区温度提升至40度，增加了能耗和
8、(2)cn202210817353以间二氯苯、硫酸和硝酸混酸为原料，在微通道反应器中连续反应，得到2,4-二氯硝基苯；原料转化率＞98％，产物选择性≥96％；本专利技术的连续化生产工艺，生产工艺简单、产品指标稳定，适合于工业化生产；采用微通道反应器，硝酸和硫酸使用量降低10％以上。但该方案存在以下问题：1.硝化反应温度为50～70℃，增加能耗；2.使用了氯代烃溶剂，增加了生产成本。3.硝化停留时间太长，优选的硝化时间超过90s；4.原料转化率未能达到100％，且方案中未对副产二硝物的含量进行控制，无法实现对该副产物的有效控制。
9、(3)cn202223019210主要聚焦于反应器设备结构改进，并未涉及产物转化率及副产物控制等相关问题。
10、现有方法中无法降低副产物二硝物的含量，所得产物常存在少量2,6-二氯硝基苯、1,5-二氯-2,4-二硝基苯和1,3-二氯-2,4-二硝基苯等副产物，二硝杂质的堆积会会导致2,4-二氯硝基苯的进一步精馏提纯或进行下游产品合成时，存在釜残累积，存在发生爆炸的安全隐患，因此最好在反应过程中就抑制该副产物的生成。
技术实现思路
1、本专利技术提供了一种高效合成2,4-二氯硝基苯的连续流生产方法，以解决现有技术副产物无法进一步降低导致存在安全隐患上述问题。
2、本专利技术公开了一种高效合成2,4-二氯硝基苯的连续流生产方法，包括以下步骤：
3、1)混酸配置；
4、2)硝酸浓度的滴定；
5、3)校对进料泵；
6、4)进样反应；
7、其中，间二氯苯分泵入第一片反应器中，混酸分为两股后分别泵入第一片反应器与第三片反应器中，反应依序流经第一片反应器至第六片反应器后，产物从第六片反应器流出；
8、间二氯苯分的进料流速为20～40ml/min；第一股所述混酸的进料流速为15～20ml/min；第二股所述混酸流速为15～24ml/min；第一股所述混酸与第二股所述混酸的流速比为1：1～1.2；
9、连续反应器的整体压力维持在1.0～4.0mpa之间；
10、反应过程中，第一片反应器、第三片反应器的温度最高升至50℃，其他片反应器的温度不超过45℃；
11、加入第一股所述混酸后，反应时间控制在16.8～28.8s，加入第二股所述混酸后，反应时间控制在24～40.32s之间，整体时间控制在40.8～69.12s；
12、5)后处理。
13、作为优选的技术方案，所述连续反应器的整体压力维持在2.6～3.3mpa。
14、作为优选的技术方案，间二氯苯分的进料流速为25～30ml/min。
15、作为优选的技术方案，所述混酸为硫酸与硝酸组成，其中硝酸的当量为0.96～1.5eq。
16、作为优选的技术方案，所述混酸中硝酸的当量为1.1～1.2eq。
17、作为优选的技术方案，所述第一片反应器、第二片反应器、第三片反应器、第四片反应器、第五片反应器与第六片反应器的容积均为8.4ml；连续反应器的外接循环水温度控制在10～20℃。
18、作为优选的技术方案，连续反应器的外接循环水温度为15℃。
19、作为优选的技术方案，所述混酸密度为1.69～1.79g/ml。
20、作为优选的技术方案，所述混酸中硝酸浓度为9.55～10.55mol/l。
21、作为优选的技术方案，所述混酸、间二氯苯分分别通过进样泵进样；校对进样泵操作，校正后进样泵的误差小于2。
22、作为优选的技术方案，一种高效合成2,4-二氯硝基苯的连续流生产方法，包括以下步骤：
23、1.混酸配制
24、称取发烟硝酸并加入瓶中，冰浴冷却后滴加浓硫酸，控制混合过程中內温不超过20℃。
25、2.硝酸浓度的滴定
26、取固定量的发烟硝酸稀释溶液，滴加甲基红指示剂，以质量分数为30％的氢氧化钠溶液滴定，通过硝酸消耗量计算得到硝酸浓度，确保硝酸的质量浓度大于100％，称取发烟硝酸加入烧杯中，冰浴冷却后滴加浓硫酸，滴加过程中內温不超过20℃。取所得混酸至容量瓶中称的密度为1.69～1.79g/ml，所得混酸中硝酸浓度为9.55～10.55mol/l。
27、3.校对进样泵
28、采用计时称量的方法对进样泵进行校对，确保使用前泵的误差小于2％。校对进样泵时，进样流速×进样时间＝样品质量。样品质量需等于外置称量器两次称量的差值。
29、4.进样反应
30、使用6片反应器，依此为第一片反应器、第二片反应器、第三片反应器、第四片反应器、第五片反应器与第六片反应器，每片8.4ml，共50.4ml，外接循环水的温度控制在10～20℃，优选15℃。
31、间二氯苯分为一股使用进样泵a在室温下进料进入第一片中，控制进料流速为20～40ml/min之间，优选25～30ml/min之间。其中混酸分为两股，分别使用进样泵b和进样泵c进料，第一股混酸流速为15～20ml/min，第二股混酸流速为15～本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种高效合成2,4-二氯硝基苯的连续流生产方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.如权利要求1所述的一种高效合成2,4-二氯硝基苯的连续流生产方法，其特征在于：所述连续反应器的整体压力维持在2.6～3.3MPa。
3.如权利要求1所述的一种高效合成2,4-二氯硝基苯的连续流生产方法，其特征在于：间二氯苯分的进料流速为25～30mL/min。
4.如权利要求1所述的一种高效合成2,4-二氯硝基苯的连续流生产方法，其特征在于：所述混酸为硫酸与硝酸组成，其中硝酸的当量为0.96～1.5eq。
5.如权利要求4所述的一种高效合成2,4-二氯硝基苯的连续流生产方法，其特征在于：所述混酸中硝酸的当量为1.1～1.2eq。
6.如权利要求1所述的一种高效合成2,4-二氯硝基苯的连续流生产方法，其特征在于：所述第一片反应器、第二片反应器、第三片反应器、第四片反应器、第五片反应器与第六片反应器的容积均为8.4mL；连续反应器的外接循环水温度控制在10～20℃。
7.如权利要求6所述的一种高效合成2,4-二氯硝基苯的连续流生产
8.如权利要求1所述的一种高效合成2,4-二氯硝基苯的连续流生产方法，其特征在于：所述混酸密度为1.69～1.79g/mL。
9.如权利要求1所述的一种高效合成2,4-二氯硝基苯的连续流生产方法，其特征在于：所述混酸中硝酸浓度为9.55～10.55mol/L。
10.如权利要求1所述的一种高效合成2,4-二氯硝基苯的连续流生产方法，其特征在于：所述混酸、间二氯苯分分别通过进样泵进样；校对进样泵操作，校正后进样泵的误差小于2％。
...【技术特征摘要】
1.一种高效合成2,4-二氯硝基苯的连续流生产方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.如权利要求1所述的一种高效合成2,4-二氯硝基苯的连续流生产方法，其特征在于：所述连续反应器的整体压力维持在2.6～3.3mpa。
3.如权利要求1所述的一种高效合成2,4-二氯硝基苯的连续流生产方法，其特征在于：间二氯苯分的进料流速为25～30ml/min。
4.如权利要求1所述的一种高效合成2,4-二氯硝基苯的连续流生产方法，其特征在于：所述混酸为硫酸与硝酸组成，其中硝酸的当量为0.96～1.5eq。
5.如权利要求4所述的一种高效合成2,4-二氯硝基苯的连续流生产方法，其特征在于：所述混酸中硝酸的当量为1.1～1.2eq。
6.如权利要求1所述的一种高效合成2,4-二氯硝基苯的连续流生产方法，其特征在...
【专利技术属性】
技术研发人员：马航，李一明，田强，字慧敏，李兴，范吉霞，雷旭松，
申请(专利权)人：云南云天化股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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