２－氨基－３－氯－５－三氟甲基吡啶的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种２－氨基－３－氯－５－三氟甲基吡啶的制备方法，将氨基钠粉末加入到含有或不含相转移催化剂的溶剂中，然后加入２－卤－３－氯－５－三氟甲基吡啶在１０～２２０℃下进行反应，制备２－氨基－３－氯－５－三氟甲基吡啶。本发明专利技术用氨基钠作试剂，在相转移催化剂催化条件下与２－卤－３－氯－５－三氟甲基吡啶常压下反应制得２－氨基－３－氯５－三氟甲基吡啶。本发明专利技术，反应温和，后处理简单。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于精细化学领域，具体涉及一种2-氨基-3-氯-5-三氟甲基吡啶的合成 方法。 氟啶胺是日本石原产业公司开发，为保护性苯胺类杀菌剂，杀菌谱广，持效期长， 而2-氨基-3-氯-5-三氟甲基吡啶是氟啶胺的重要中间体。EP0031218公布了其合成方 法，用氨水作试剂，在125°C、2个大气压下，反应24h，收率25%。 CN101081833A改进了 EP0031218的反应，用液氨作试剂，在高温130°C 、高压3. 5MPa条件下反应8h，收率90% 。这 两种方法要么收率低，要么用到耐高温高压设备，生产条件苛刻。
技术实现思路
本专利技术的目的是克服上述问题，提供一种成本低、操作简单、适于工业化生产的制 备2-氨基-3-氯-5-三氟甲基吡啶的方法。 本专利技术的目的可以通过以下措施达到 —种，将氨基钠粉末加入到含有或不 含相转移催化剂的溶剂中，然后加入2-卤-3-氯-5-三氟甲基吡啶在10 22(TC下进行反 应，制备2-氨基_3-氯-5-三氟甲基吡啶；反应方程式如下 其中，X为卤素，优选为F或C1。 上述反应中氨基钠与2-卤-3-氯-5-三氟甲基吡啶的摩尔比为1 3 : 1， 相转移催化剂与2-卤-3-氯-5-三氟甲基吡啶的摩尔比为0 1.5 : l，溶剂用量为 2_卤-3-氯-5-三氟甲基吡啶质量的1 3倍。 本专利技术的反应可以不在相转移催化剂下反应，但由于氨基钠粉末的难溶性，反 应过程中加入相转移催化剂可以起到提高反应效率、催化反应进程的效果，因此优选在 反应中加入相转移催化剂。本专利技术中的相转移催化剂选用季铵盐、冠醚、芳香胺或醇胺， 具体如溴化四乙基铵、氯化四乙基铵、溴化四丙基铵、硫酸氢四丁基铵、苯基三甲基氯化 铵、甲基三丁基氯化铵、冠醚、苯胺、N， N-二甲基苯胺、甲基苯胺、乙醇胺、丙醇胺、丁醇胺 或二乙醇胺等，优选为甲基三丁基氯化铵、N， N-二甲基苯胺或乙醇胺。相转移催化剂与 2-卤-3-氯-5-三氟甲基吡啶的摩尔比优选为0. 1 0. 8 : 1。 本专利技术的溶剂可以选用为烷烃、芳烃或非质子极性溶剂，具体如C8 C12烷烃、十 氢萘、四氢萘、联苯醚、氯苯、二甲苯、DMF、DMAC或DMS0，优选为C8 C12烷烃、四氢萘、二甲
技术介绍
苯或DMF。 反应中的反应温度优选为120 18(TC，反应时间一般为0. 5 24h，反应在惰性 气体如氮气的保护下进行。反应结束后，过滤掉生成卤化钠，脱溶即得2-氨基-3-氯-5-三 氟甲基吡啶。 本专利技术的有益效果 本专利技术用氨基钠作试剂，在相转移催化剂催化条件下与2-卤-3-氯-5-三氟甲基 吡啶常压下反应制得2-氨基-3-氯5-三氟甲基吡啶。本专利技术，反应温和，后处理简单。具体实施例方式实施例1、2_氨基-3-氯-5-三氟甲基吡啶的制备 4. 7g 0. 12mol NaNH2粉碎加入到60gDMF中，氮气保护，搅拌加热至回流，再向反应 液中滴加21.6g 0. lmol 2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶，氮气保护，搅拌加热回流，中控原料 反应完全，结束反应，过滤，滤液减压脱溶，水洗，干燥，即得2-氨基-3-氯-5-三氟甲基吡 啶16. 8g，纯度98 % ，收率83.7%。 实施例2、2_氨基-3-氯-5-三氟甲基吡啶的制备4. 7g 0. 12mol NaNH2粉碎连同1. 5g 0. 025mol乙醇胺加入到60g 二甲苯中，氮气 保护，搅拌加热至回流，再向反应液中滴加20.0g 0. lmol 2-氟-3-氯-5-三氟甲基吡啶， 氮气保护，搅拌加热回流，中控原料反应完全，结束反应，过滤，滤液减压脱溶，水洗，干燥， 即得2-氨基_3-氯-5-三氟甲基吡啶19. lg，纯度96%，收率93.4%。 实施例3、2-氨基-3-氯-5-三氟甲基吡啶的制备 5. 5g 0. 14mol NaNH2粉碎连同6. 7g 0. 03mol甲基三丁基氯化铵加入到60g癸 烷中，氮气保护，搅拌加热至回流，再向反应液中滴加20.0g 0. lmol 2-氟-3-氯-5-三氟 甲基吡啶，氮气保护，搅拌加热回流，中控原料反应完全，结束反应，过滤，滤液减压脱溶，水 洗，干燥，即得2-氨基-3-氯-5-三氟甲基吡啶19. 0g，纯度95 % ，收率92. 1 % 。 实施例4、2_氨基-3-氯-5-三氟甲基吡啶的制备 7. 9g 0. 2mol NaNH2粉碎连同2. 5g 0. 02mol N， N-二甲基苯胺加入到55g四氢 萘中，氮气保护，搅拌加热至回流，再向反应液中滴加20.0g 0. lmol 2-氟-3-氯-5-三氟 甲基吡啶，氮气保护，搅拌加热回流，中控原料反应完全，结束反应，过滤，滤液减压脱溶，水 洗，干燥，即得2-氨基-3-氯-5-三氟甲基吡啶19. 2g，纯度97% ，收率94. 7% 。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种２－氨基－３－氯－５－三氟甲基吡啶的制备方法，其特征在于将氨基钠粉末加入到含有或不含相转移催化剂的溶剂中，然后加入２－卤－３－氯－５－三氟甲基吡啶在１０～２２０℃下进行反应，制备２－氨基－３－氯－５－三氟甲基吡啶；反应方程式如下：　　＊＊＊　　其中，Ｘ为卤素。

【技术特征摘要】
一种2-氨基-3-氯-5-三氟甲基吡啶的制备方法，其特征在于将氨基钠粉末加入到含有或不含相转移催化剂的溶剂中，然后加入2-卤-3-氯-5-三氟甲基吡啶在10～220℃下进行反应，制备2-氨基-3-氯-5-三氟甲基吡啶；反应方程式如下其中，X为卤素。F2009102343240C0000011.tif2. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于氨基钠与2-卤-3-氯_5-三氟甲基吡啶 的摩尔比为1 3 : 1，相转移催化剂与2-卤-3-氯-5-三氟甲基吡啶的摩尔比为0 1.5 : 1，溶剂用量为2-卤-3-氯-5-三氟甲基吡啶质量的1 3倍。3. 根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于所述的相转移催化剂为季铵盐、...

【专利技术属性】
技术研发人员：王文魁，陶兴标，杨玉林，顾福海，唐旺全，
申请(专利权)人：南京第一农药集团有限公司，
类型：发明
国别省市：84[中国|南京]