【技术实现步骤摘要】
本申请涉及有机合成，特别是涉及一种顺式邻双羟基化合物的制备方法。
技术介绍
1、顺式邻双羟基化合物具有独特的生物活性和药理活性，在天然产物、药物及农药等领域具有重要的应用价值，同时在新型生物活性分子研发等领域也具有重大意义。此外，顺式邻双羟基化合物是合成众多手性化合物的中间体或原料，在有机合成领域具有重要作用。
2、烯烃的高对映选择性不对称双羟基化反应是合成顺式邻双羟基化合物的方法，其具有原子经济效率高、简单有效等优点。其中，sharpless不对称双羟基化是以烯烃为原料合成顺式邻双羟基化合物的主要方法。但该方法常需要使用四氧化锇-铁氰化钾(oso4-k3fe(cn)6)或喹啉碱类化合物作为催化剂，k3fe(cn)6的使用限制了此类方法在药物合成中的应用；而使用喹啉碱类化合物催化剂时亦具有催化剂用量大、反应时间长等不足。
3、近年来，钌、钯、铁及锰催化烯烃不对称双羟基化反应逐渐得到了广泛研究和关注。然而，这些反应需要使用昂贵的或结构复杂的金属配合物催化剂，使得顺式邻双羟基化合物的生产成本较高。因此，发展一种高效且经济简便的烯烃不对称双羟基化反应催化体系，低成本、高产率、高对映选择性合成顺式邻双羟基化合物，具有重要的理论研究意义和实际应用价值。
技术实现思路
1、基于此，本申请提供了一种顺式邻双羟基化合物的制备方法，该制备方法的生产成本较低、产率较高。
2、本申请提出的技术方案如下：
3、一种顺式邻双羟基化合物的制备方法，包括以下步骤：
4、将烯烃、锰盐、多齿氮配体、氧化剂与溶剂混合，在保护气氛下、-40℃~50℃温度下进行反应，得到所述顺式邻双羟基化合物。
5、在任意的实施方式中，所述锰盐包括氯化锰、溴化锰、氟化锰、双（三氟甲磺酸）锰、碳酸锰、醋酸锰、硫酸锰、硝酸锰、乙酰丙酮锰（ii）和磷酸二氢锰中的一种或多种。
6、进一步可选地，所述锰盐包括氯化锰、溴化锰和双（三氟甲磺酸）锰中的一种或多种。
7、在任意的实施方式中，所述多齿氮配体包括以下化合物l1、l2、l3和l4中的一种或多种：
8、。
9、进一步可选地，所述多齿氮配体包括以上化合物l1和化合物l4中的一种或多种。
10、在任意的实施方式中，所述反应的温度为-30℃~-10℃。
11、在任意的实施方式中，所述氧化剂包括过二硫酸钾、过氧化氢、次氯酸钠、过氧化二苯甲酰、重铬酸钾、氧气、过硫酸氢钠和过硫酸氢钾中的一种或多种。
12、进一步可选地，所述氧化剂包括过二硫酸钾和氧气中的一种或多种。
13、在任意的实施方式中，所述溶剂包括乙腈、四氢呋喃、乙醇、甲醇、叔丁醇、异丙醇、丙酮、n,n-二甲基甲酰胺、乙醚、二氯甲烷和甲苯中的一种或多种。
14、进一步可选地，所述溶剂包括乙腈、四氢呋喃、丙酮和n,n-二甲基甲酰胺中的一种或多种。
15、在任意的实施方式中，所述反应的时间为1h~18h。
16、在任意的实施方式中，所述锰盐的摩尔量为所述烯烃摩尔量的5%~20%。
17、在任意的实施方式中，所述多齿氮配体的摩尔量为所述烯烃摩尔量的5%~20%。
18、在任意的实施方式中，所述氧化剂的摩尔量为所述烯烃摩尔量的100%~300%。
19、在任意的实施方式中，所述烯烃包括以下化合物1a、1b、1c、1d、1e、1f和1g中的一种或多种：
20、。
21、在任意的实施方式中，所述顺式邻双羟基化合物包括以下化合物2a、2b、2c、2d、2e、2f和2g中的一种或多种：
22、。
23、在任意的实施方式中，在所述反应完成后进行后处理，所述后处理包括重结晶，所述重结晶的溶剂包括丙酮、甲醇、乙醇、乙酸乙酯、四氢呋喃、甲苯、乙酸乙酯与石油醚混合物、丙酮与二氯甲烷混合物、甲醇与二氯甲烷混合物和乙醇与二氯甲烷混合物中的任意一种。
24、与现有技术相比，本申请至少具有如下有益效果：
25、本申请的制备方法以锰盐和多齿氮配体作为烯烃不对称双羟基化反应合成顺式邻双羟基化合物的催化体系，采用锰盐作为催化剂，与多齿氮配体配合使用，多齿氮配体与锰盐进行配位，影响锰催化剂的电子云密度和立体空间位阻效应，提高锰催化剂的催化活性，且多齿氮配体还能够稳定反应中间体，从而有效提高合成顺式邻双羟基化合物的反应产率。该制备方法不仅原料简单易得、价格便宜，无需使用价格昂贵的贵金属类催化剂；而且反应产率较高、对映选择性较好、反应条件温和、操作简单。
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1.一种顺式邻双羟基化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的顺式邻双羟基化合物的制备方法，其特征在于，所述锰盐包括氯化锰、溴化锰、氟化锰、双（三氟甲磺酸）锰、碳酸锰、醋酸锰、硫酸锰、硝酸锰、乙酰丙酮锰（II）和磷酸二氢锰中的一种或多种。
3.根据权利要求2所述的顺式邻双羟基化合物的制备方法，其特征在于，所述锰盐包括氯化锰、溴化锰和双（三氟甲磺酸）锰中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的顺式邻双羟基化合物的制备方法，其特征在于，所述多齿氮配体包括以下化合物L1、L2、L3和L4中的一种或多种：
5.根据权利要求4所述的顺式邻双羟基化合物的制备方法，其特征在于，所述多齿氮配体包括化合物L1和化合物L4中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的顺式邻双羟基化合物的制备方法，其特征在于，所述反应的温度为-30℃~-10℃。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的顺式邻双羟基化合物的制备方法，其特征在于，所述制备方法满足以下至少一项：
8.根据权利要求1~6中任一项所述的顺式
9.根据权利要求1~6中任一项所述的顺式邻双羟基化合物的制备方法，其特征在于，所述顺式邻双羟基化合物包括以下化合物2a、2b、2c、2d、2e、2f和2g中的一种或多种：
10.根据权利要求1~6中任一项所述的顺式邻双羟基化合物的制备方法，其特征在于，在所述反应完成后进行后处理，所述后处理包括重结晶，所述重结晶的溶剂包括丙酮、甲醇、乙醇、乙酸乙酯、四氢呋喃、甲苯、乙酸乙酯与石油醚混合物、丙酮与二氯甲烷混合物、甲醇与二氯甲烷混合物和乙醇与二氯甲烷混合物中的任意一种。
...【技术特征摘要】
1.一种顺式邻双羟基化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的顺式邻双羟基化合物的制备方法，其特征在于，所述锰盐包括氯化锰、溴化锰、氟化锰、双（三氟甲磺酸）锰、碳酸锰、醋酸锰、硫酸锰、硝酸锰、乙酰丙酮锰（ii）和磷酸二氢锰中的一种或多种。
3.根据权利要求2所述的顺式邻双羟基化合物的制备方法，其特征在于，所述锰盐包括氯化锰、溴化锰和双（三氟甲磺酸）锰中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的顺式邻双羟基化合物的制备方法，其特征在于，所述多齿氮配体包括以下化合物l1、l2、l3和l4中的一种或多种：
5.根据权利要求4所述的顺式邻双羟基化合物的制备方法，其特征在于，所述多齿氮配体包括化合物l1和化合物l4中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的顺式邻双羟基化合物的制备方法，其特征在于，所述反应的温度为-3...
【专利技术属性】
技术研发人员：贺孝红，王永庚，刘林福，刘海军，刘喜荣，许新华，
申请(专利权)人：湖南成大生物科技有限公司，
类型：发明
国别省市：
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