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【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种合成反式1,2-二苯乙烯的新方法,属于有机化学。
技术介绍
1、烯烃广泛存在于具有生物活性的分子中,同时可参与双羟化反应、环氧化反应以及氢化反应等不对称催化过程。合成烯烃的方法有很多,例如炔烃还原、wittig反应、perkin反应、alder烯反应等。1,2-二取代烯烃由于存在顺式和反式构型,选择性高效合成顺式或反式1,2-二取代烯烃仍然面临一个巨大挑战。
2、heck反应是由烯烃和亲电偶联试剂反应合成多取代烯烃的反应,因其反应条件温和、官能团普适性好被广泛应用于合成天然产物、小分子药物和聚合物材料等的合成中。在过去40年的研究中发现芳基卤素、三氟甲基磺酸酯、重氮盐、酰氯、酸酐和酯都可以作为芳基亲电试剂,并且相应的反应机理研究也比较明确。然而,该反应的位点选择性往往取决于烯烃的化学性质。缺电子烯烃(如苯乙烯及含有吸电子基团的烯烃)进行反应时主要得到β-位偶联产物(即e-1,2-烯烃),这是因为中性的有机钯中间体对烯烃进行迁移插入时,往往是从远离吸电子基团的位点进行插入。当催化反应经历正离子机理时,反应的位点选择性则会发生变化(即生成α位的偶联产物)。对于普通烯烃(即烷基烯烃)而言,反应会同时生成α位和β位两种产物的混合物。因此对于普通烯烃的选择性heck偶联反应仍然面临巨大挑战。
3、本专利技术在现有技术的基础上进行了改进,使用反应活性高、位点选择性好,应用范围广的亲电试剂四氟噻蒽盐。噻蒽鎓盐被应用于heck将有效的解决烯烃e/z选择性的问题,以>99%的e/z选择性获得产物。因
技术实现思路
1、本专利技术针对现有技术所存在的上述问题和缺陷,发展了一种合成反式1,2-二苯乙烯的新方法。
2、为实现上述专利技术目的,本专利技术采用的技术方案如下:
3、在n2保护下,将一定量的pd(oac)2、antphos和n,n-二甲基甲酰胺加入到反应瓶中,搅拌一定的时间。将一定量的苯乙烯加入到反应瓶中充分搅拌,再加入一定量的四氟噻蒽盐s,然后加入一定量的二异丙胺,封闭反应瓶,在60℃条件下搅拌反应一定时间。加入一定量的水,乙酸乙酯萃取,有机相用饱和氯化钠洗涤,无水硫酸钠干燥一定时间,过滤,减压蒸馏回收溶剂,硅胶柱层析分离纯化收集产物色带的洗脱液,减压蒸馏回收溶剂,得到目标化合物。
4、不同四氟噻蒽盐与苯乙烯反应结果如下所示:
5、
6、不同烯烃与苯基四氟噻蒽盐s反应结果如下所示:
7、
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1.一种合成反式1,2-二苯乙烯的新方法,其特征在于:用该方法合成的化合物结构如下,
2.一种合成反式1,2-二苯乙烯的新方法,其特征在于:Pd/AntPhos为催化剂,Et3N为碱的条件下,新型偶联试剂四氟噻蒽盐(S)与烯烃生成多取代的烯烃,其反应通式如下:
3.一种合成反式1,2-二苯乙烯的新方法,如权利要求1所述的反应时,其特征在于其特征在于配体选自三苯基膦、三环己基膦、SPhos、XPhos、DavePhos、XantPhos、4,6-二(二苯基膦)吩嗪、2,9-二甲基-4,7二苯基-1,10-菲啰啉、BI-DIME、AntPhos中的任意一种,优选为AntPhos配体。
4.一种合成反式1,2-二苯乙烯的新方法,如权利要求1所述的反应时,其特征在于,反应所用碱选自三乙胺、二乙胺、二异丙胺、N,N-二异丙基乙胺、四甲基乙二胺、三乙醇胺、二环己胺、碳酸钾中的任意一种,优选二异丙胺,三乙胺、N,N-二异丙基乙胺、二环己胺也都可以反应。
5.一种合成反式1,2-二苯乙烯的新方法,如权利要求1所述的反应时,其特征在于,反应原料物质的
6.一种合成反式1,2-二苯乙烯的新方法,如权利要求1所述的反应时,其特征在于,所选溶剂为1,4-二氧六环、甲苯、四氢呋喃、乙腈、N,N-二甲基乙酰胺中的一种,优选为N,N-二甲基乙酰胺,溶剂的用量为8mL/mmol化合物S。
7.一种合成反式1,2-二苯乙烯的新方法,如权利要求1所述的反应时,其特征在于,所述的反应温度是60℃,反应时间是12-20小时,化合物1和化合物2反应时间为12小时,化合物3和化合物4反应时间为20小时。
...【技术特征摘要】
1.一种合成反式1,2-二苯乙烯的新方法,其特征在于:用该方法合成的化合物结构如下,
2.一种合成反式1,2-二苯乙烯的新方法,其特征在于:pd/antphos为催化剂,et3n为碱的条件下,新型偶联试剂四氟噻蒽盐(s)与烯烃生成多取代的烯烃,其反应通式如下:
3.一种合成反式1,2-二苯乙烯的新方法,如权利要求1所述的反应时,其特征在于其特征在于配体选自三苯基膦、三环己基膦、sphos、xphos、davephos、xantphos、4,6-二(二苯基膦)吩嗪、2,9-二甲基-4,7二苯基-1,10-菲啰啉、bi-dime、antphos中的任意一种,优选为antphos配体。
4.一种合成反式1,2-二苯乙烯的新方法,如权利要求1所述的反应时,其特征在于,反应所用碱选自三乙胺、二乙胺、二异丙胺、n,n-二异丙基乙胺、四...
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