一种用于检测沙林模拟物氯磷酸二乙酯的三苯胺基探针及制备方法和应用技术

技术编号：42427567 阅读：13 留言：0更新日期：2024-08-16 16:41

本发明专利技术提供了一种用于检测沙林模拟物氯磷酸二乙酯的三苯胺基探针及制备方法和应用，所述探针化学名称为(E)‑4,4’‑((4’‑((4‑R‑2,5‑二羟基亚苄基)氨基)‑[1,1’‑联苯]‑4‑基)偶氮二基)二苯甲醛，其中R为4,4'‑((4'‑氨基‑[1,1'‑联苯]‑4‑基)偶氮二基)二苯甲醛或醛基。该探针在二氯甲烷和甲醇的混合溶液中呈现出较弱的黄色荧光，用于检测沙林模拟物氯磷酸二乙酯时，其荧光由微弱的黄色变为强烈的蓝色，检测限低至0.13μM，响应速度快（＜1s），可实现实时检测。此外，对常见的干扰物和酸具有较高的选择性，具备广阔的应用的前景。

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【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于环境和神经毒剂检测领域，提供了一种三苯胺基探针检测沙林模拟物氯磷酸二乙酯的方法。该探针检测限低、抗干扰性强、响应时间短，可实现低成本、实时荧光检测沙林模拟物的目的。

技术介绍

1、沙林是一种神经性毒剂，通过不可逆地抑制乙酰胆碱酯酶起作用，导致人类因中枢神经系统瘫痪而死亡。因此，迫切需要实现对沙林的现场、快速、准确检测。然而，由于沙林本身的毒性非常高，人们通常使用与沙林活性相似但毒性较低的氯磷酸二乙酯作为沙林的模拟物，研究对氯磷酸二乙酯的检测方法(nature communications,2022,13,5189.)。

2、目前，氯磷酸二乙酯的快速检测可以通过传统的方法来实现，如质谱(analyticalchemistry,2005,77,4792-4799.)、电离-质谱(international journal of massspectrometry,2021,461,116513.)、电化学传感器(angewandte chemie internationaledition,2016,55,9662-9666.)和酶传感器(analytical chemistry,2005,77,1596-1600.)等，然而，这些方法成本高，需要专业人员操作，不便于实时检测和监测(analyticalchemistry,2016,88,2497-2501.)。荧光分析法由于成本较低、操作简便、高的灵敏性和选择性，已经在检测氯磷酸二乙酯领域取得了一定的进展(spectrochimica acta part a:

技术实现思路

1、本专利技术目的在于，针对现有技术中存在的不足，提供一种用于检测沙林模拟物氯磷酸二乙酯的三苯胺基探针及制备方法和应用，所述的探针化学名称为(e)-4,4’-((4’-((4-r-2,5-二羟基亚苄基)氨基)-[1,1’-联苯]-4-基)偶氮二基)二苯甲醛。该探针在二氯甲烷和甲醇的混合溶液中呈现出较弱的黄色荧光，用于检测沙林模拟物氯磷酸二乙酯时有明显的比率荧光现象，荧光颜色从淡黄色逐渐变为亮蓝色，响应速度快(＜1s)，检测灵敏度高，检测限低至0.13μm，可实现实时检测。且对沙林模拟物具有较高的选择性，其他常见结构、性质类似物对检测没有干扰。对常见的干扰物和酸具有较高的选择性，具备广阔的应用的前景。

2、本专利技术所述的一种用于检测沙林模拟物氯磷酸二乙酯的三苯胺基探针，该探针的化学名称为：(e)-4,4’-((4’-((4-r-2,5-二羟基亚苄基)氨基)-[1,1’-联苯]-4-基)偶氮二基)二苯甲醛，化学结构式为(1)：

3、

4、其中：r为4,4'-((4'-氨基-[1,1'-联苯]-4-基)偶氮二基)二苯甲醛或醛基。

5、所述一种用于检测沙林模拟物氯磷酸二乙酯的三苯胺基探针的制备方法，按下列步骤进行：

6、a、按摩尔比为1:1将4,4'-((4-溴苯基)氮烷二基)二苯甲醛与4-氨基苯硼酸分别溶于体积比5:2的四氢呋喃和水的混合溶液中，加入碳酸钾水溶液，常温下通氮气15min，加入催化剂为四(三苯基膦)钯，升温至70℃，反应48h，除去四氢呋喃后，分别用二氯甲烷和去离子水萃取，然后利用减压蒸馏除去二氯甲烷得到粗产品固体；

7、b、将步骤a得到的粗产品固体加入甲醇超声使固体颗粒分散于甲醇中，利用超声和离心清洗3次固体颗粒，干燥后得到4,4'-((4'-氨基-[1,1'-联苯]-4-基)偶氮二基)二苯甲醛；

8、c、按摩尔比为1:1将步骤b得到的4,4'-((4'-氨基-[1,1'-联苯]-4-基)偶氮二基)二苯甲醛和2,5-二羟基对苯二甲醛溶于四氢呋喃中，加入5滴乙酸，升温至60℃，反应6h，用热甲醇冲洗，干燥，得到三苯胺基探针(e)-4,4'-((4'-((4-甲酰基-2,5-二羟基亚苄基)氨基)-[1,1'-联苯]-4-基)偶氮二基)二苯甲醛；

9、或按摩尔比为2:1将步骤b得到的4,4'-((4'-氨基-[1,1'-联苯]-4-基)偶氮二基)二苯甲醛和2,5-二羟基对苯二甲醛溶于四氢呋喃中，加入5滴乙酸，升温至60℃，反应6h，用热甲醇冲洗，干燥，得到三苯胺基探针4,4',4”,4”'-(((((1e,1'e)-(2,5-二羟基-1,4-亚苯)双(甲烷亚乙基))双(偶氮亚乙基))双([1,1'-联苯]-4',4-二基))双(偶氮三基))四苯甲醛。

10、所述三苯胺基探针用于环境中沙林模拟物氯磷酸二乙酯溶液的定性及定量检测，按下列步骤进行：

11、a、按体积比8:2将得到的三苯胺基探针溶解于二氯甲烷和甲醇的混合体系中，得到浓度为50μmol/l的探针溶液；

12、b、以甲醇为溶剂，稀释沙林模拟物氯磷酸二乙酯溶液至浓度0-10mmol/l；将配制的浓度0-10mmol/l的沙林模拟物氯磷酸二乙酯溶液分别加入步骤a得到的探针溶液中，在激发波长365nm的条件下，测定荧光光谱，其荧光颜色由黄色变为蓝色；

13、c、将波长在433nm处的荧光强度与对应的沙林模拟物氯磷酸二乙酯溶液浓度进行线性拟合，得到标准曲线，用于待测样品中沙林模拟物氯磷酸二乙酯含量的定量分析；

14、或将三苯胺基探针用于区分沙林模拟物氯磷酸二乙酯溶液和盐酸、乙酸、硫酸、硝酸或磷酸，按下列步骤进行：

15、a、按体积比8:2将得到的三苯胺基探针溶解于二氯甲烷和甲醇的混合体系中，得到浓度为50μmol/l的三苯胺基探针溶液；

16、b、配制待测物溶液：将盐酸、乙酸、硫酸、硝酸和磷酸分别配制成浓度为125mmol/l的水溶液，再将氯磷酸二乙酯配制成浓度为85mmol/l的甲醇溶液；

17、c、配制检测溶液：将步骤b得到的将氯磷酸二乙酯的甲醇溶液120μl与80μl水进行混合；将80μl的盐酸水溶液与120μl氯磷酸二乙酯的的甲醇溶液混合；将80μl的乙酸水溶液与120μl氯磷酸二乙酯的的甲醇溶液混合；将80μl的硫酸水溶液与120μl氯磷酸二乙酯的的甲醇溶液混合；将80μl的硝酸水溶液与120μl氯磷酸二乙酯的甲醇溶液混合；将80μl的磷酸水溶液与120μl氯磷酸二乙酯的的甲醇溶液混合；

18、d、将步骤c得到的各混合液分别加入1800μl的步骤a得到的三苯胺基探针溶液中；转移至石英比色皿中在365nm激发波长下测定荧光光谱用本文档来自技高网...

【技术保护点】

1.一种用于检测沙林模拟物氯磷酸二乙酯的三苯胺基探针，其特征在于，该探针的化学名称为：(E)-4,4’-((4’-((4-R-2,5-二羟基亚苄基)氨基)-[1,1’-联苯]-4-基)偶氮二基)二苯甲醛，化学结构式为(1)：

2.根据权利要求1所述的一种用于检测沙林模拟物氯磷酸二乙酯的三苯胺基探针的制备方法，其特征在于按下列步骤进行：

3.一种如权利要求1所述的三苯胺基探针用于环境中沙林模拟物氯磷酸二乙酯溶液的定性及定量检测，其特征在于按下列步骤进行：

【技术特征摘要】

1.一种用于检测沙林模拟物氯磷酸二乙酯的三苯胺基探针，其特征在于，该探针的化学名称为：(e)-4,4’-((4’-((4-r-2,5-二羟基亚苄基)氨基)-[1,1’-联苯]-4-基)偶氮二基)二苯甲醛，化学结构式为(1)：

2...

【专利技术属性】
技术研发人员：蔡珍珍，白华藏闹吾，窦新存，
申请(专利权)人：中国科学院新疆理化技术研究所，
类型：发明
国别省市：

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