System.ArgumentOutOfRangeException: 索引和长度必须引用该字符串内的位置。 参数名: length 在 System.String.Substring(Int32 startIndex, Int32 length) 在 zhuanliShow.Bind() 一种用于尼古丁对映体拆分的手性MOFs吸附剂及其制备方法和应用技术_技高网

一种用于尼古丁对映体拆分的手性MOFs吸附剂及其制备方法和应用技术

技术编号:42422037 阅读:5 留言:0更新日期:2024-08-16 16:37
本发明专利技术公开了一种用于尼古丁对映体拆分的手性MOFs吸附剂的制备方法,包括以下步骤:将4‑吡啶甲醛的甲醇溶液滴加至溶解有碳酸钠和L‑亮氨酸的水溶液中,在室温下搅拌,在冰水浴条件下滴加硼氢化钠水溶液,继续搅拌,过滤后调节pH为4‑7;旋蒸得到白色固体,用热甲醇溶解后过滤、旋蒸,得到手性配体;将手性配体溶解在水中,调节pH为6‑8,与溶解有锌盐的有机溶剂混合后超声,离心收集白色固体,洗涤,得到手性MOFs吸附剂。本发明专利技术还公开了上述制备方法制备得到的手性MOFs吸附剂及其应用。本发明专利技术的手性MOFs吸附剂可实现常温常压下对外消旋尼古丁的高效对映体拆分,获得高纯度的(S)‑尼古丁,满足工业应用的需求。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及尼古丁对映体拆分领域,特别涉及一种用于尼古丁对映体拆分的手性mofs吸附剂及其制备方法和应用。


技术介绍

1、研究表明,天然生物碱(s)-尼古丁是治疗阿兹海默症等神经性疾病的潜在药物(srinivasan r,henderson,b j,lester h a.,et al.pharmacological chaperoning ofnachrs:a therapeutic target for parkinson's disease[j].pharmacologicalresearch,2014,83:20-29.),也有望用于调节衰老细胞参与的信号通路和代谢,延缓全身性细胞衰老(yang l,shen j f,liu c h,et al.nicotine rebalances nad+homeostasisand improves aging-related symptoms in male mice by enhancing nampt activity[j].nature communications,2023,14(1):900.)。因此,获得高光学纯度的(s)-尼古丁具有宝贵的科学研究和经济价值。目前,(s)-尼古丁的主要工业来源是从天然烟草中直接提取,但该方法受季节产地、烟草品种、提取工艺影响较大,且产物残留新烟草碱等多种对人体有害的尼古丁相似物,难以通过常规化工分离方法纯化。为解决上述问题,需开发(s)-尼古丁的高效人工合成方法。

2、cn115073251a,cn114874134a,cn111233829a公开了不对称催化法制备尼古丁的方法,但其仍面临手性配体及贵金属催化剂价格高昂、高压氢化反应条件苛刻等挑战,这限制了其工业化应用。

3、cn115678026a公开了一种可用于外消旋尼古丁拆分的金属有机框架材料,但是,然而该材料吸附分离尼古丁对映体的选择性有待进一步提高,以满足工业上对高纯度(s)-尼古丁的需求。


技术实现思路

1、为了克服现有技术的上述缺点与不足,本专利技术的目的在于提供一种用于尼古丁对映体拆分的手性mofs吸附剂的制备方法,制备得到的手性mofs吸附剂可实现常温常压下对外消旋尼古丁的高效对映体拆分,获得高纯度的(s)-尼古丁。

2、本专利技术的目的通过以下技术方案实现:

3、一种用于尼古丁对映体拆分的手性mofs吸附剂的制备方法,包括以下步骤:

4、(1)将4-吡啶甲醛的甲醇溶液滴加至溶解有碳酸钠和l-亮氨酸的水溶液中,在室温下搅拌1-4小时,在冰水浴条件下滴加硼氢化钠水溶液,继续搅拌0.5-2小时,过滤后调节滤液的ph为4-7;旋蒸得到白色固体,用55-65℃的甲醇溶解后过滤、旋蒸,得到手性配体;

5、(2)将步骤(1)得到的手性配体溶解在水中,调节ph为6-8,随后与溶解有锌盐的有机溶剂混合后超声2-60min,离心收集白色固体,洗涤,得到手性mofs吸附剂。

6、优选的,步骤(1)中,4-吡啶甲醛和l-亮氨酸的摩尔比为(0.8~1.2):1。

7、优选的,步骤(1)中,4-吡啶甲醛和和硼氢化钠的摩尔比为1:(1-1.5)。

8、优选的,步骤(2)所述手性配体与锌盐的摩尔比为(1.5-2.5):1。

9、优选的,所述锌盐为二水合乙酸锌、氯化锌、六水合硝酸锌中的至少一种。

10、优选地,步骤(1)中4-吡啶甲醛和甲醇的比例200-250mg:1ml,l-亮氨酸和水的比例为65-70mg:1ml。

11、优选的,步骤(2)中有机溶剂为甲醇、乙醇中的至少一种。

12、优选的,步骤(2)中离心条件为8000~12000rpm下离心3~5min。

13、优选的,步骤(2)中洗涤后均进行干燥,具体为60-150℃干燥8~24h,更优选为真空条件下干燥。

14、优选的,步骤(1)中,在滤液中滴加氢溴酸,调节滤液的ph为4-7。

15、优选的,步骤(2)中,用碳酸钠调节ph为6-8。

16、本专利技术的另一目的在于提供上述制备方法制备得到的用于尼古丁对映体拆分的手性mofs吸附剂。

17、本专利技术的再一目的在于提供用于尼古丁对映体拆分的手性mofs吸附剂在制备(s)-尼古丁中的应用。

18、优选的,所述制备(s)-尼古丁,包括以下步骤:

19、将所述的用于尼古丁对映体拆分的手性mofs吸附剂加入到外消旋尼古丁溶液中,室温静置吸附,随后抽滤获得吸附后的手性mofs吸附剂;

20、将吸附后的手性mofs吸附剂浸泡在甲醇中脱附,上清液即为(s)-尼古丁的甲醇溶液。

21、优选的,所述外消旋尼古丁溶液中溶剂由体积为85%~95%的正己烷和体积为5~15%的乙醇组成。

22、优选的,所述外消旋尼古丁溶液的浓度为0.25~10mm;更优选的,所述外消旋尼古丁溶液的浓度为0.25~3mm;最优选的,所述外消旋尼古丁溶液的浓度为0.25~0.75mm。

23、优选的,所述室温静置吸附,具体为:室温静置吸附18~24h。

24、与现有技术相比,本专利技术具有以下优点和有益效果:

25、(1)本专利技术的用于尼古丁对映体拆分的手性mofs吸附剂的制备方法,制备得到的手性mofs吸附剂可实现常温常压下对外消旋尼古丁的高效对映体拆分。

26、(2)本专利技术的用于尼古丁对映体拆分的手性mofs吸附剂的制备方法,原料成本低廉,吸附剂可在常温下超声快速合成(2-60min),制备工艺简单,并可放大制备,可满足工业生产的要求。

27、(3)本专利技术的用于尼古丁对映体拆分的手性mofs吸附剂应用于制备(s)-尼古丁,可在常温常压下对不同浓度外消旋尼古丁溶液进行对映体拆分,在优选的条件下ee值可达99.2%,可满足(s)-尼古丁生物碱的高光学纯度应用需求。

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【技术保护点】

1.一种用于尼古丁对映体拆分的手性MOFs吸附剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:

2.根据权利要求1所述的用于尼古丁对映体拆分的手性MOFs吸附剂的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,4-吡啶甲醛和L-亮氨酸的摩尔比为(0.8~1.2):1。

3.根据权利要求1所述的用于尼古丁对映体拆分的手性MOFs吸附剂的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,4-吡啶甲醛和和硼氢化钠的摩尔比为1:(1-1.5)。

4.根据权利要求1所述的用于尼古丁对映体拆分的手性MOFs吸附剂的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述手性配体与锌盐的摩尔比为(1.5-2.5):1。

5.根据权利要求1或4所述的用于尼古丁对映体拆分的手性MOFs吸附剂的制备方法,其特征在于,所述锌盐为二水合乙酸锌、氯化锌、六水合硝酸锌中的至少一种。

6.用于尼古丁对映体拆分的手性MOFs吸附剂,其特征在于,由权利要求1~5任一项所述的用于尼古丁对映体拆分的手性MOFs吸附剂的制备方法制备而成。

7.权利要求6所述的用于尼古丁对映体拆分的手性MOFs吸附剂在制备(S)-尼古丁中的应用。

8.根据权利要求7所述的应用,其特征在于,所述制备(S)-尼古丁,包括以下步骤:

9.根据权利要求8所述的应用,其特征在于,所述外消旋尼古丁溶液中溶剂由体积为85%~95%的正己烷和体积为5~15%的乙醇组成。

10.根据权利要求8或9所述的应用,其特征在于,所述外消旋尼古丁溶液的浓度为0.25~10mM。

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【技术特征摘要】

1.一种用于尼古丁对映体拆分的手性mofs吸附剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:

2.根据权利要求1所述的用于尼古丁对映体拆分的手性mofs吸附剂的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,4-吡啶甲醛和l-亮氨酸的摩尔比为(0.8~1.2):1。

3.根据权利要求1所述的用于尼古丁对映体拆分的手性mofs吸附剂的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,4-吡啶甲醛和和硼氢化钠的摩尔比为1:(1-1.5)。

4.根据权利要求1所述的用于尼古丁对映体拆分的手性mofs吸附剂的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述手性配体与锌盐的摩尔比为(1.5-2.5):1。

5.根据权利要求1或4所述的用于尼古丁对映体拆分的手性mofs吸附剂的制备方...

【专利技术属性】
技术研发人员:周欣张博黄艳赵世兴李忠王睿
申请(专利权)人:广州华芳烟用香精有限公司
类型:发明
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