【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及废水处理，尤其是指一种难降解性废水的处理方法。
技术介绍
1、难降解工业废水的处理是制约我国经济发展与环境保护的重大问题，其基本特征是有机物浓度高、污染物种类多、可生化性低、生物抑制性强、含盐量高，常规的处理技术难以实现高效、稳定运行，一般都需要耦合物理、化学、生物处理技术，构建预处理－生物处理－深度处理三级处理工艺。
2、首先，预处理是废水处理的第一道工艺环节，通过物理方法如过滤、沉淀和化学方法如氧化、还原，可以初步去除废水中的杂质和污染物，并提高废水的可生化性，但是预处理过程往往只是对废水进行表面处理，无法解决废水中难降解有机物的根本问题。
3、第二道工艺是生化处理。通常采用活性污泥法、生物膜法等生物处理方法。然而，难降解性废水中的有机物可能对微生物产生抑制作用，使得微生物对污染物的降解效率大幅下降。为了维持微生物的活性，往往需要额外投加碳源，以提供足够的能量和碳源支持微生物的生长。这就导致生化处理过程中对外部碳源的依赖问题，从而增加了处理成本。
4、第三道工艺是深度处理。经过预处理和生物处理后，难降解工业废水中的绝大部分有机污染物已被降解和去除，但出水中仍可能残留一些浓度较低的顽固难降解组分。常用的深度处理工艺主要包括高级氧化技术、膜分离以及吸附等。但是，高级氧化技术往往需要昂贵的催化剂，而且产生的中间产物需要进一步处理。膜分离技术也存在一定的局限性，如膜材料的耐久性、膜污染问题以及高昂的维护费用等。吸附技术具有处理效果好、操作简便等优点，但同时也存在吸附剂再生困难、处理量
5、在难降解有机物废水处理中，芬顿氧化法作为一种高级氧化技术，因其反应速度快、氧化性强、可提高废水的可生化性、操作简单等优点，被广泛应用于废水预处理。在传统的芬顿反应中，fe2+和过氧化氢在酸性条件下生成高活性的羟基自由基，从而实现有机废水的降解。但是，在实际应用中，反应往往会产生大量的铁泥，导致后续的处理和回收成本较高，同时限制了反应的持续进行。而在流化床fenton反应体系中，将fe3+以结晶的方式附着于流化床的载体表面，这一方式不仅可以提高氧化反应的效率，还能够减少废水中铁离子的流失，从而有效地减少铁泥的产生。但是，在芬顿流化床技术在废水处理中有一些潜在的缺点，其中包括担体的选择、结晶周期较长、晶体成长过程的外排浪费等问题，亟待研究解决。
6、催化臭氧技术在深度废水处理中得到广泛应用，其优点主要体现在高效氧化有机物、去除难降解污染物以及提高处理效率等方面。通过引入催化剂，催化臭氧技术在常规臭氧氧化的基础上，能够得到更高效的反应速率，有助于对特定废水组分的高效降解。然而，催化臭氧技术也存在一些缺点。催化剂的高昂成本是其中之一，特别是一些贵金属催化剂的使用会增加运行成本。此外，催化剂的活性寿命较短，需要定期更换或再生，增加了维护成本。
技术实现思路
1、为解决以上技术问题，本专利技术提出了一种难降解性废水的处理方法。本专利技术处理后的水体达标后可直接排放，有利于改善环境质量。经过处理的废水，其中含有的有害物质和污染物已被基本去除，避免了直接排放对环境的污染。此外，处理后的水体循环利用，可以有效缓解水资源压力，提高水资源的利用率。
2、本专利技术的目的在于提供一种难降解性废水的处理方法，包括以下步骤：
3、s1：将难降解性废水引入含有原始载体的流化床反应器中，并加入铁源与过氧乙酸的混合物，利用流化床的膨化作用，形成具有催化活性的结晶体催化剂，进行废水中有机物的降解，之后进行中和、脱气、絮凝和沉淀过程，得到含有乙酸的第一废水；
4、s2：将所述含有乙酸的第一废水依次通入厌氧池和好氧池，在厌氧池和好氧池中，微生物对第一废水中的有机物的进行降解，得到第二废水；
5、s3：将s2中第二废水通入含有s1中所得结晶体催化剂的微气泡催化臭氧反应器中，并通过臭氧微气泡发生器通入臭氧，实现废水的深度处理，所得最终废水直接排放或循环使用。
6、在本专利技术中，s1和s2中，过氧乙酸氧化产生了高度可生物降解的产物乙酸，在厌氧池中，反硝化菌利用废水中的有机物和以过氧乙酸分解产生的乙酸为碳源，促进微生物对有机废物的降解能力，具备低碳和经济性。
7、在本专利技术中，s3中，利用步骤s1中具有高催化活性的结晶体催化臭氧，引入臭氧微气泡提高传质和催化效果，从而达到催化氧化降解残余有机物，实现废水的深度处理的目的，废水可直接排放或循环使用。
8、在本专利技术的一些实施例中，s1中，所述难降解性废水的ph值为3-5；
9、和/或，所述难降解性废水来自石油化工废水、纺织印染废水、制药废水的一种或多种；
10、和/或，所述原始载体选自建筑沙、海沙、黄铁矿和沸石颗粒中的一种或多种；
11、和/或，所述铁源选自铁基原料；
12、和/或，所述铁源的投加模式为序批式投加，投药频率为18～24小时/次，5～7天后不再投加铁基原料。
13、在本专利技术的一些实施例中，所述铁基原料选自铁屑、生铁粉的一种或几种。优选为生铁粉，所述生铁粉的来源为碳钢加工产生的副产物。
14、在本专利技术的一些实施例中，所述铁源经过含有氧化剂、促进剂的混合液改性处理；
15、和/或，改性后的铁源的质量负荷为2-4g/l。
16、在本专利技术的一些实施例中，所述氧化剂为h2o2，所述促进剂为feso4·7h2o。
17、在本专利技术的一些实施例中，改性反应反应时间为30～60min，完成后，取出改性完成的铁基原料自然风干保存。
18、在本专利技术的一些实施例中，s1中，所述铁基原料、过氧乙酸和难降解性废水中cod的质量浓度比为2～4：2～4：1；
19、和/或，所述难降解性废水在流化床中的停留时间为40min～60min；
20、和/或，所述流化床的回流膨化率为50％～80％。
21、在本专利技术中，s1中，当前阶段的废水仍无法直接进入生化处理环节，须经过中和、脱气、絮凝和沉淀等处理过程，主要目的是去除部分铁泥以及消除过氧乙酸中的过氧化氢。
22、在本专利技术的一些实施例中，s2中，所述厌氧池中的微生物为反硝化菌，本专利技术所述反硝化菌为本领域常规的反硝化菌，不做特别限定，可以选用脱氮小球菌、反硝化假单胞菌；反硝化菌利用废水中的有机物和过氧乙酸分解产生的乙酸为碳源，促进微生物对有机废物的降解能力，完成有机物降解和反硝化过程。
23、和/或，所述好氧池中的微生物为硝化菌，本专利技术所述硝化菌为本领域常规的硝化菌，不做特别限定，可以选自亚硝酸菌、硝酸菌等；
24、和/或，所述厌氧池和好氧池之间进行混合液内回流，混合液回流比为300～400％，污泥回流比为50～100％。
25、在本专利技术的一些实施例中，所述厌氧池的水温为20～30℃，溶解氧do≤0.4mg/l，ph值为7.0～8.5，废水停留时间1～2本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种难降解性废水的处理方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，S1中，所述难降解性废水的pH值为3-5；
3.根据权利要求2所述的处理方法，其特征在于，所述铁基原料选自铁屑、生铁粉的一种或几种。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的处理方法，其特征在于，所述铁源经过含有氧化剂、促进剂的混合液改性处理；
5.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，S1中，所述铁基原料、过氧乙酸和难降解性废水中COD的质量浓度比为2～4：2～4：1；
6.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，S2中，所述厌氧池和好氧池之间进行混合液内回流，混合液回流比为300～400％，污泥回流比为50～100％。
7.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述厌氧池的水温为20～30℃，溶解氧DO≤0.4mg/L，pH值为7.0～8.5，废水停留时间1～2h；
8.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，S3中，所述第二废水与结晶体催化剂形成的反应体系的pH值为6～9；>
9.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，S3中，臭氧投加量与第二废水中的COD浓度比为2～3:1；
...【技术特征摘要】
1.一种难降解性废水的处理方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，s1中，所述难降解性废水的ph值为3-5；
3.根据权利要求2所述的处理方法，其特征在于，所述铁基原料选自铁屑、生铁粉的一种或几种。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的处理方法，其特征在于，所述铁源经过含有氧化剂、促进剂的混合液改性处理；
5.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，s1中，所述铁基原料、过氧乙酸和难降解性废水中cod的质量浓度比为2～4：2～4：1；
6.根据权利...
【专利技术属性】
技术研发人员：陈家斌，普彩云，张亚雷，周雪飞，方智煌，肖绍赜，
申请(专利权)人：同济大学，
类型：发明
国别省市：
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