【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于重油加工领域，具体地涉及一种沸腾床加氢和加氢裂化组合的加工方法，特别是以劣质重油为原料生产优质化工原料的方法。
技术介绍
1、近年，随着轻质原油资源的逐渐减少和其价格的不断攀升，加工储量丰富、来源广泛和价格低廉的劣质重油已成为全球趋势。与此同时，市场对轻质油品的需求不断增加，环保法规对油品质量的要求也日益严格。上述形势迫使炼油厂必须认真面对劣质重油深加工这一世界性技术难题。沸腾床渣油加氢技术可用于加工高硫、高残炭、高金属重质原油，具有反应器内温度均匀、运转周期长、装置操作灵活等优点，可解决固定床渣油加氢装置空速低、催化剂失活快、系统压力降大等问题，具有明显的优势。
2、cn201580070326.4公开了一种用于制备lpg和btx的方法，包括：a)在第一加氢裂化催化剂存在下，使混合的烃流经受第一加氢裂化以制备第一加氢裂化产物流；b)分离第一加氢裂化产物流以提供包含至少c2和c3烃的至少一种轻质烃流、由c4和/或c5烃组成的中间烃流、和包含至少c6+烃的重质烃流，和c)在第二加氢裂化催化剂存在下，使重质烃流经受第二加氢裂化以制备包含btx的第二加氢裂化产物流，其中第二加氢裂化比第一加氢裂化更剧烈，d)其中，在c4加氢裂化催化剂的存在下，至少部分中间烃流经受c4加氢裂化以制备c4加氢裂化产物流，c4加氢裂化优化用于将c4烃转化成c3烃。
3、cn201480037272.7公开了由烃原料生产轻质烯烃烃化合物的方法，包括以下步骤：(a)将烃原料进料至用于开环的反应区；(b)将由所述反应区产生的反
4、综上，石油烃类组成复杂，主要包含链烷烃、环烷烃和芳烃，其中链烷烃特别是小分子链烷烃是优质的乙烯原料，而环烷烃和芳烃则是优质的重整进料。沸腾床加氢是在临氢环境下使重质原料发生临氢热裂化反应，遵循自由基反应机理，其产物中正构烃和环状烃含量高，现有技术中针对沸腾床渣油加氢馏分油的无法高效实现“宜烯则烯，宜芳则芳”的转化效果。因此，开发一种适用于以劣质重油为原料生产优质化工原料的方法，具有十分重大的意义。
技术实现思路
1、针对现有技术的不足，本专利技术的目的为提供一种重油多产化工原料的方法，该方法以劣质重油为原料，能够大幅提高化工原料的质量和收率。
2、本专利技术提供了一种重油多产化工原料的方法，所述方法包括：
3、(1)重油原料与氢气混合进入沸腾床加氢反应区进行临氢热裂化反应，得到的沸腾床加氢反应流出物经分离分馏得到气体馏分、轻质馏分油、蜡油和尾油；其中，所述轻质馏分油初馏点为50℃～80℃，终馏点为280℃～340℃；
4、(2)步骤(1)所得轻质馏分油与氢气混合通过正构烃转化反应区进行正构烃转化反应，并控制反应流出物中c7+正构烷烃的质量含量为0.1％～5.0％；
5、(3)在氢气存在下，步骤(2)的正构烃转化反应流出物进入加氢裂化反应区进行加氢裂化反应，然后加氢裂化反应流出物经分离分馏得到气体馏分、轻石脑油、重石脑油和尾油。
6、根据本专利技术，步骤(1)中所述重油原料是初馏点大于350℃的重油，选自常压渣油、减压渣油、减粘裂化渣油、重脱沥青油、催化裂化油浆、稠油、拔头原油、页岩油和煤液化油中的一种或几种，优选减压渣油。所述减压渣油初馏点为420℃～620℃，优选450℃～550℃；硫质量含量为2％～10％，优选4％～8％；氮质量含量0.2％～1％，优选0.3％～0.5％；金属含量为100mg/kg～500mg/kg，优选200mg/kg～300mg/kg。
7、根据本专利技术，步骤(1)中所述沸腾床加氢反应区反应条件为：反应压力10mpa～25mpa，优选15mpa～20mpa；反应温度为350℃～500℃，优选400℃～450℃；氢油体积比为100:1～2000:1，优选300:1～1000:1；体积空速为0.1h-1～1.5h-1，优选0.2h-1～1.0h-1。
8、根据本专利技术，步骤(1)中所述沸腾床加氢反应区控制原料(优选减压渣油)转化率60％～90％，优选为70％～80％；转化率定义为沸腾床加氢产物中气体馏分、轻质馏分油和蜡油相对新鲜原料的质量百分比之和。
9、根据本专利技术，优选地，步骤(1)中所述轻质馏分油初馏点为60℃～70℃；终馏点为290℃～320℃。
10、根据本专利技术，步骤(1)中轻质馏分油中的三环芳烃质量含量不高于1.0％，优选为0.2％～0.6％。
11、根据本专利技术，优选地，步骤(2)控制反应流出物中c7+正构烷烃的质量含量为1.0％～3.0％。
12、根据本专利技术，所述化工原料主要包括乙烷、丙烷、丁烷、轻石脑油，还可以包括重石脑油，其中，重石脑油作为重整原料生产btx，乙烷、丙烷、丁烷和轻石脑油作为生产低碳烯烃原料，比如作为蒸汽裂解原料生产乙烯，丙烷和丁烷也可直接脱氢生产丙烯和丁烯。其中，低碳烯烃是指碳四以下烯烃，特别是乙烯、丙烯和丁二烯。
13、根据本专利技术，步骤(2)中所述正构烃转化反应区装填催化剂；具体为；沿物料流动方向依次装填加氢精制催化剂和第一加氢裂化催化剂。第一加氢裂化催化剂可以为一种或多种催化剂。加氢精制催化剂可以为一种或多种催化剂。加氢精制催化剂和第一加氢裂化催化剂的装填比例以体积计为0.5～5:1。
14、根据本专利技术，步骤(2)中所述加氢精制催化剂可以采用常规的加氢精制催化剂，主要用于加氢脱硫、氮等杂质。所述加氢精制催化剂包括载体和加氢活性金属，其中载体为无机耐熔氧化物，一般选自氧化铝、无定形硅铝、二氧化硅或氧化钛等中的一种或几种；加氢活性金属包括第vib和/或viii族金属组分。进一步优选，所述加氢精制催化剂中，第vib族优选选自钨和/或钼，以氧化物质量计在催化剂中的含量为5wt％～30wt％，优选为10wt％～20wt％，第viii族优选选自镍和/或钴，以氧化物质量计在催化剂中的含量为1wt％～6wt％，优选为1.5wt％～5wt％。载体在催化剂中的含量为64wt％～94wt％，优选为75wt％～88.5wt％。
15、根据本专利技术，步骤(2)中，第一加氢裂化催化剂包括活性金属组分和载体；所述载体包括具有选择性裂化正构烷烃的分子筛，优选选自zsm-5分子筛、zsm-11、zsm-12、zsm-22、zsm-23、zsm-35和zsm-38分子筛中的一种或多种，优选zsm-5分子筛。所述zsm-5分子筛的sio2/al2o3摩尔比为20～60。所述载体还可以包括粘结剂。优选地，所述粘结剂为氧化铝。所述活性金属组分包括第vib族和第viii族的金属中的至少一种，第vib族金属优选为本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种重油多产化工原料的方法，其特征在于，所述方法包括：
2.根据权利要求1所述方法，其特征在于，步骤(2)中所述正构烃转化反应区装填催化剂；具体地，沿物料流动方向依次装填加氢精制催化剂和第一加氢裂化催化剂。
3.根据权利要求2所述方法，其特征在于，加氢精制催化剂和第一加氢裂化催化剂的装填体积比为0.5～5:1；和/或，步骤(2)中反应物流出物中氮含量在50mg/kg以下，进一步优选20mg/kg以下；和/或，步骤(2)中反应流出物中C7+正构烷烃的质量含量为1.0％～3.0％。
4.根据权利要求2或3所述方法，其特征在于，所述加氢精制催化剂包括载体和加氢活性金属；其中：
5.根据权利要求2或3所述方法，其特征在于，第一加氢裂化催化剂包括活性金属组分和载体；
6.根据权利要求1所述方法，其特征在于，步骤(1)所述重油原料是初馏点大于350℃的重油，选自常压渣油、减压渣油、减粘裂化渣油、重脱沥青油、催化裂化油浆、稠油、拔头原油、页岩油和煤液化油中的一种或几种，优选减压渣油；进一步优选地，所述减压渣油初馏点为420℃～62
7.根据权利要求1所述方法，其特征在于，步骤(1)中所述沸腾床加氢反应区反应条件为：反应压力10MPa～25MPa，优选15MPa～20MPa；反应温度为350℃～500℃，优选400℃～450℃；氢油体积比为100:1～2000:1，优选300:1～1000:1；体积空速为0.1h-1～1.5h-1，优选0.2h-1～1.0h-1；
8.根据权利要求1所述方法，其特征在于，步骤(1)中所述轻质馏分油初馏点为60℃～70℃；终馏点为290℃～320℃；
9.根据权利要求1所述方法，其特征在于，步骤(2)中正构烃转化反应区的反应条件如下：反应压力为6～10MPa，优选为7～9MPa；平均反应温度为250～450℃，优选300～400℃；和/或，液时体积空速为0.1～15.0h-1，优选1.0～5.0h-1；和/或，氢油体积比为100：1～2500：1，优选400：1～2000：1。
10.根据权利要求1所述方法，其特征在于，步骤(3)中加氢裂化反应区装填第二加氢裂化催化剂；所述第二加氢裂化催化剂包括裂化组分、加氢组分和粘合剂；
11.根据权利要求1所述方法，其特征在于，步骤(3)中加氢裂化反应区的反应条件如下：反应压力为6～10MPa，优选为7～9MPa；平均反应温度为250～450℃，优选300～400℃；和/或，液时体积空速为0.1～15.0h-1，优选1.0～5.0h-1；和/或，氢油体积比为100：1～2500：1，优选400：1～2000：1。
12.根据权利要求1所述方法，其特征在于，步骤(3)中获得的加氢裂化反应流出物为含有单环的环状烃的加氢裂化产物；优选地，步骤(3)的加氢裂化反应流出物中，C6～C8单环的环状烃的质量与轻质馏分油原料中总环状烃质量的比为0.35～0.55，优选为0.43～0.50。
13.根据权利要求1所述方法，其特征在于，步骤(2)中的正构烃转化反应区和步骤(3)中的加氢裂化反应区采用相同压力。
...【技术特征摘要】
1.一种重油多产化工原料的方法，其特征在于，所述方法包括：
2.根据权利要求1所述方法，其特征在于，步骤(2)中所述正构烃转化反应区装填催化剂；具体地，沿物料流动方向依次装填加氢精制催化剂和第一加氢裂化催化剂。
3.根据权利要求2所述方法，其特征在于，加氢精制催化剂和第一加氢裂化催化剂的装填体积比为0.5～5:1；和/或，步骤(2)中反应物流出物中氮含量在50mg/kg以下，进一步优选20mg/kg以下；和/或，步骤(2)中反应流出物中c7+正构烷烃的质量含量为1.0％～3.0％。
4.根据权利要求2或3所述方法，其特征在于，所述加氢精制催化剂包括载体和加氢活性金属；其中：
5.根据权利要求2或3所述方法，其特征在于，第一加氢裂化催化剂包括活性金属组分和载体；
6.根据权利要求1所述方法，其特征在于，步骤(1)所述重油原料是初馏点大于350℃的重油，选自常压渣油、减压渣油、减粘裂化渣油、重脱沥青油、催化裂化油浆、稠油、拔头原油、页岩油和煤液化油中的一种或几种，优选减压渣油；进一步优选地，所述减压渣油初馏点为420℃～620℃，优选450℃～550℃；硫质量含量为2％～10％，优选4％～8％；氮质量含量0.2％～1％，优选0.3％～0.5％；金属含量为100mg/kg～500mg/kg，优选200mg/kg～300mg/kg。
7.根据权利要求1所述方法，其特征在于，步骤(1)中所述沸腾床加氢反应区反应条件为：反应压力10mpa～25mpa，优选15mpa～20mpa；反应温度为350℃～500℃，优选400℃～450℃；氢油体积比为100:1～2000:1，优选300:1～10...
【专利技术属性】
技术研发人员：羡策，崔哲，吴子明，庞宏，白振民，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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