【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于重油加工领域，具体地涉及一种延迟焦化和加氢裂化组合生产化工原料的方法，特别是以减压渣油为原料生产优质化工原料的加工方法。
技术介绍
1、减少重燃料油生产是当今世界炼油工业的发展趋势。尽管目前催化裂化单炼和掺炼渣油的能力已占到催化裂化总能力的25％以上，但并不是所有的渣油都能通过催化裂化加工。如果渣油的残炭含量超过10％金属含量超过100～150ppm，渣油加氢处理/催化裂化组合装置也难以承受越来越高的催化剂费用和越来越长的停工时间。加上轻质油品需求增长、轻质原油和重质高硫原油价差扩大、重质含硫/高硫原油供应的比例扩大，特别是延迟焦化能够加工廉价的重质高硫高金属渣油，焦化汽油经过加氢还能用作裂解生产乙烯的原料，因而延迟焦化就成了渣油加工最受欢迎的技术，成了许多炼油厂优选的渣油加工方案。
2、cn201580070326.4公开了一种用于制备lpg和btx的方法，包括：a)在第一加氢裂化催化剂存在下，使混合的烃流经受第一加氢裂化以制备第一加氢裂化产物流；b)分离第一加氢裂化产物流以提供包含至少c2和c3烃的至少一种轻质烃流、由c4和/或c5烃组成的中间烃流、和包含至少c6+烃的重质烃流，和c)在第二加氢裂化催化剂存在下，使重质烃流经受第二加氢裂化以制备包含btx的第二加氢裂化产物流，其中第二加氢裂化比第一加氢裂化更剧烈，d)其中，在c4加氢裂化催化剂的存在下，至少部分中间烃流经受c4加氢裂化以制备c4加氢裂化产物流，c4加氢裂化优化用于将c4烃转化成c3烃。
3、cn201480037272.7
4、综上，现有技术中针对焦化馏分油无法高效实现“宜烯则烯，宜芳则芳”的转化效果。因此，开发一种适用于以重、渣油为原料，经延迟焦化和加氢裂化生产优质化工原料的加工方法，具有十分重大的意义。
技术实现思路
1、针对现有技术存在的问题，本专利技术的为提供一种焦化和加氢裂化组合生产化工原料的方法，该方法以减压渣油等重油为原料，可以大幅提高化工原料的质量与收率。
2、本专利技术第一方面提供了一种焦化和加氢裂化组合的加工方法，所述方法包括：
3、(1)焦化原料油进入延迟焦化反应区进行热裂化反应，得到石油焦和气相流出物；气相流出物经分馏得到焦化轻质馏分油；其中，所述焦化轻质馏分油中双环芳烃质量含量为0.1％～1.0％；
4、(2)在氢气存在下，步骤(1)所得焦化轻质馏分油进入第一加氢裂化反应区，选择性地使烃油原料中的正构烷烃裂化，得到第一加氢裂化产物；其中，第一加氢裂化产物中，c7+正构烷烃的质量含量控制在0.1％～5.0％；
5、(3)在氢气存在下，第一加氢裂化产物进入第二加氢裂化反应区，以获得含单环的环状烃的第二加氢裂化产物；
6、(4)第二加氢裂化产物经分离和分馏，得到气体馏分、轻石脑油、重石脑油。
7、根据本专利技术，优选地，步骤(2)第一加氢裂化产物中，c7+正构烷烃的质量含量控制在1.0％～4.0％。
8、根据本专利技术，步骤(3)所述的第二加氢裂化产物中c6～c8单环的环状烃的质量与焦化轻质馏分油原料中总环状烃质量的比为0.40～0.80，优选为0.49～0.62。
9、根据本专利技术，步骤(1)中所述焦化原料油为初馏点大于350℃的重油，可选自常压渣油、减压渣油、减粘裂化渣油、重脱沥青油、催化裂化油浆、稠油、拔头原油、页岩油和煤液化油中的一种或几种，优选减压渣油。所述减压渣油初馏点为420℃～550℃，优选450℃～500℃；硫质量含量为2％～10％，优选4％～8％；氮质量含量为0.2％～1.0％，优选0.3％～0.5％；金属含量为100mg/kg～500mg/kg，优选200mg/kg～300mg/kg。
10、根据本专利技术，步骤(1)中，焦化原料油进入延迟焦化反应区进行热裂化反应，得到石油焦和气相流出物；气相流出物经分馏得到焦化干气、焦化轻质馏分油、焦化柴油和焦化蜡油，其中焦化蜡油作为焦化反应区的循环油。其中，所述焦化蜡油的初馏点为300～400℃，优选320～360℃；终馏点为450～600℃，优选500～550℃；所述焦化柴油的初馏点为180～240℃，优选200～220℃；终馏点为300～400℃，优选330～380℃。
11、根据本专利技术，步骤(1)中所述延迟焦化反应区的温度为480～520℃，优选490～505℃；操作压力为0.1mpa～2mpa，优选0.2mpa～0.5mpa，可以是恒压操作，也可以是变压操作；循环比为0.1～0.5，优选0.2～0.4，所述循环比为焦化蜡油馏分与原料油的质量比。
12、根据本专利技术，步骤(1)焦化轻质馏分油的初馏点为50℃～80℃，优选60℃～70℃，终馏点为190℃～240℃，优选200℃～220℃。
13、根据本专利技术，优选地，步骤(1)所述焦化轻质馏分油中双环芳烃质量含量为0.2％～0.6％。
14、根据本专利技术，步骤(2)中所述第一加氢裂化反应区装填第一加氢裂化催化剂，步骤(3)中所述第二加氢裂化反应区装填第二加氢裂化催化剂。其中，第一加氢裂化催化剂可以为一种或多种催化剂，第二加氢裂化催化剂可以为一种或多种催化剂。
15、根据本专利技术，所述化工原料主要包括乙烷、丙烷、丁烷、轻石脑油，还可以包括重石脑油，其中，重石脑油作为重整原料生产btx，乙烷、丙烷、丁烷和轻石脑油作为生产低碳烯烃原料，比如作为蒸汽裂解原料生产乙烯，丙烷和丁烷也可直接脱氢生产丙烯和丁烯。其中，低碳烯烃是指碳四以下烯烃，特别是乙烯、丙烯和丁二烯。
16、根据本专利技术，步骤(2)中，第一加氢裂化催化剂包括活性金属组分和载体；所述载体包括具有选择性裂化正构烷烃的分子筛，优选选自zsm-5分子筛、zsm-11、zsm-12、zsm-22、zsm-23、zsm-35和zsm-38分子筛中的一种或多种，进一步优选为zsm-5分子筛。所述zsm-5分子筛的sio2/al2o3摩尔比为20～60。所述载体还可以包括粘结剂。优选地，所述粘结剂为氧化铝。所述活性金属组分包括第vib族和第viii族的金属中的至少一种，第vib族金属优选为钼和/或钨，第viii族的金属优选为钴和/或镍。
17、根据本专利技术，步骤(2)中，优选地，所述第一加氢裂化催化剂，以催化剂的重量为基准，第vib族金属(以氧化物计)的含量为5.0％～15.0％，第viii族金属(以氧化物计)的含量为2.0％～5.0％，载体的含量本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种焦化和加氢裂化组合生产化工原料的方法，所述方法包括：
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)所述焦化轻质馏分油中双环芳烃质量含量为0.2％～0.6％。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)第一加氢裂化产物中，C7+正构烷烃的质量含量控制在1.0％～4.0％。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述焦化原料油为初馏点大于350℃的重油，选自常压渣油、减压渣油、减粘裂化渣油、重脱沥青油、催化裂化油浆、稠油、拔头原油、页岩油和煤液化油中的一种或几种，优选减压渣油；进一步优选地，所述减压渣油初馏点为420℃～550℃，优选450℃～500℃；硫质量含量为2％～10％，优选4％～8％；氮质量含量为0.2％～1.0％，优选0.3％～0.5％；金属含量为100mg/kg～500mg/kg，优选200mg/kg～300mg/kg。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述延迟焦化反应区的温度为480～520℃，优选490～505℃；操作压力为0.1MPa～2MPa，优选0.2MPa～0.5MPa；
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，焦化轻质馏分油的初馏点为50℃～80℃，优选60℃～70℃，终馏点为190℃～240℃，优选200℃～220℃。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，第一加氢裂化反应区装填第一加氢裂化催化剂，第二加氢裂化反应区装填第二加氢裂化催化剂。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，第一加氢裂化催化剂包括活性金属组分和载体；所述载体包括具有选择性裂化正构烷烃的分子筛，优选选自ZSM-5分子筛、ZSM-11、ZSM-12、ZSM-22、ZSM-23、ZSM-35和ZSM-38分子筛中的一种或多种，进一步优选为ZSM-5分子筛；所述活性金属组分包括第VIB族和第VIII族的金属中的至少一种；优选地，第VIB族金属优选为钼和/或钨，第VIII族的金属优选为钴和/或镍。
9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述第一加氢裂化催化剂，以催化剂的重量为基准，第VIB族金属以氧化物计的含量为5.0％～15.0％，第VIII族金属以氧化物计的含量为2.0％～5.0％，载体的含量为80.0％～93.0％。
10.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，步骤(3)中，第二加氢裂化催化剂具选择性裂化异构烃或环状烃的侧链并保留单环的环状烃的功能；
11.根据权利要求10所述的方法，其特征在于，步骤(3)中第二加氢裂化催化剂，以第二加氢裂化催化剂的重量为基准，加氢组分以氧化物计的含量为5wt％～40wt％，优选为10wt％～20wt％；裂化组分含量为20wt％～80wt％，优选为30wt％～70wt％；粘合剂的含量为5wt％～75wt％，优选为10wt％～50wt％。
12.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，第一加氢裂化反应的反应条件如下：
13.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(3)中第二加氢裂化反应的反应条件如下：
14.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(3)所述的第二加氢裂化产物中C6～C8单环的环状烃的质量与焦化轻质馏分油原料中总环状烃质量的比为0.40～0.80，优选为0.49～0.62。
...【技术特征摘要】
1.一种焦化和加氢裂化组合生产化工原料的方法，所述方法包括：
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)所述焦化轻质馏分油中双环芳烃质量含量为0.2％～0.6％。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)第一加氢裂化产物中，c7+正构烷烃的质量含量控制在1.0％～4.0％。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述焦化原料油为初馏点大于350℃的重油，选自常压渣油、减压渣油、减粘裂化渣油、重脱沥青油、催化裂化油浆、稠油、拔头原油、页岩油和煤液化油中的一种或几种，优选减压渣油；进一步优选地，所述减压渣油初馏点为420℃～550℃，优选450℃～500℃；硫质量含量为2％～10％，优选4％～8％；氮质量含量为0.2％～1.0％，优选0.3％～0.5％；金属含量为100mg/kg～500mg/kg，优选200mg/kg～300mg/kg。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述延迟焦化反应区的温度为480～520℃，优选490～505℃；操作压力为0.1mpa～2mpa，优选0.2mpa～0.5mpa；循环比为0.1～0.5，优选0.2～0.4，所述循环比为焦化蜡油馏分与原料油的质量比。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，焦化轻质馏分油的初馏点为50℃～80℃，优选60℃～70℃，终馏点为190℃～240℃，优选200℃～220℃。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，第一加氢裂化反应区装填第一加氢裂化催化剂，第二加氢裂化反应区装填第二加氢裂化催化剂。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，第一加氢裂化催化剂包括活性金属组分和载体；所...
【专利技术属性】
技术研发人员：高杭，崔哲，孙士可，羡策，于涛，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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