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一种从提锂尾渣中提取磷和铁的方法技术

技术编号:42398069 阅读:4 留言:0更新日期:2024-08-16 16:20
本发明专利技术属于新能源材料利用技术领域,公开了一种从提锂尾渣中提取磷和铁的方法。该方法,包括以下步骤:(1)将提锂尾渣与酸性熔剂混合,得到混合物料;(2)将混合物料依次进行第一段焙烧和第二段焙烧,得到焙烧料;(3)将焙烧料与酸性浸出溶液、还原性添加剂混合,得到混合物,进行浸出,控制浸出过程中混合物pH值至2以下,得到浸出渣,以及含有磷和铁元素的浸出液;酸性熔剂选自硫酸铵、硫酸氢铵、碳酸铵或碳酸氢铵中的至少一种;提锂尾渣与酸性熔剂的质量比为(3~8):1。本发明专利技术采用酸性熔剂、两段焙烧、通过酸性浸出溶液、还原性添加剂浸出,实现提锂尾渣中铁、磷的高效提取,减少耗酸量。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于新能源材料利用,特别涉及一种从提锂尾渣中提取磷和铁的方法


技术介绍

1、近些年,电动汽车发展较快,但电动汽车的兴起也带来了其他问题,比如锂离子电池资源回收上的难题。一般电动汽车的锂离子电池的寿命为3~5年,导致大量的动力蓄电池退役,因此,废旧电池的回收迫在眉睫。

2、锂离子电池主要包括三元锂电池和磷酸铁锂电池,其中,磷酸铁锂因拥有良好的循环性能、较高的比容量和能量密度而得到更为广泛的应用,产量占锂电池总产量的70%左右。目前工业化生产中回收磷酸铁锂的方法主要为湿法冶金法,产品主要是锂盐溶液和电池级碳酸锂。但目前工业化技术仅专注磷酸铁锂中锂的提取和回收,而提锂后产生的尾渣无法得到高效利用。由于提锂尾渣中存在除铁磷外的其他元素,且这些元素种类多、净含量少,造成回收铁和磷回收率不高。面对当前锂电池回收的困境,要提高锂电池回收的经济效益和社会效益,找到合适方法对大量的提锂尾渣进行回收,既能减少污染,又能促进资源的循环利用。

3、提锂尾渣的主要成分为磷酸铁,并含有少量的铝、铜等金属元素,为实现提锂尾渣的资源化利用,国内外学者进行了长期深入的研究,主要是从提锂尾渣中提取回收磷、铁,进一步合成锂电池原料。其中,从提锂尾渣中回收磷、铁元素有利于提锂尾渣的资源化利用,具有较好的社会效益和经济效益。

4、目前,从提锂尾渣中回收磷和铁的方法主要有以下几类:(1)直接酸溶法,cn113044824a及cn110683528a公开了将磷酸铁废料和无机酸酸液直接混合溶解得到铁磷溶液;(2)焙烧-酸溶法,cn112624077a及cn112624076a公开了将磷酸铁废料进行焙烧后,再加入酸液溶解,得到含铁元素和磷元素的溶液。

5、上述从磷酸铁废料中回收磷、铁的方法均取得了不错的结果,但是存在各自不同的问题。如直接酸溶法存在酸耗高、设备投资大、酸介质难以循环利用等问题,导致其很难单独应用在工业生产中。焙烧-酸溶法工艺焙烧及酸溶时间长,酸溶后的渣不好处理。

6、综上所述,现有方法均存在各自的缺点,如酸耗高、设备投资大、酸介质难以循环利用、耗时长及尾渣不好处理等问题。

7、因此,亟待开发一种能耗低、成本低、磷、铁回收率高的提取方法,以实现提锂尾渣的资源化、无害化、减量化处置。


技术实现思路

1、本专利技术旨在至少解决上述现有技术中存在的技术问题之一。为此,本专利技术提出一种从提锂尾渣中提取磷和铁的方法,能够从提锂尾渣中高效提取磷和铁。所述方法将提锂尾渣、酸性熔剂混合后进行两段焙烧,通过控制酸性熔剂的用量,使提锂尾渣中的磷酸铁部分或完全分解,再通过控制浸出溶剂的用量来浸出过程溶液ph值至1以下,浸出实现提锂尾渣中磷、铁的高效提取;所述方法具有低能耗、无污染、工艺简单、过程易于控制,经济效益好的优点。

2、为达到上述目的,本专利技术采用以下技术方案:

3、一种从提锂尾渣中提取磷和铁的方法,包括以下步骤:

4、(1)将提锂尾渣与酸性熔剂混合,得到混合物料;

5、(2)将所述混合物料依次进行第一段焙烧和第二段焙烧,得到焙烧料;

6、(3)将所述焙烧料与酸性浸出溶液、还原性添加剂混合,得到混合物,进行浸出,控制浸出过程中混合物ph值至2以下,得到浸出渣,以及含有磷和铁元素的浸出液;

7、所述酸性熔剂选自硫酸铵、硫酸氢铵、碳酸铵或碳酸氢铵中的至少一种;

8、所述提锂尾渣与酸性熔剂的质量比为(3~8):1。

9、本专利技术所用提锂尾渣中有价元素主要为磷、铁,以磷酸铁的形式存在。本专利技术采用酸性熔剂焙烧-浸出工艺,高效提取提锂尾渣中的磷、铁元素。首先通过酸性熔剂焙烧分解提锂尾渣中的磷酸铁,控制酸性熔剂的用量,使提锂尾渣中的磷铁元素转化为可溶性硫酸盐及磷酸盐,然后两段焙烧,通过浸出提取。通过采用上述方法,可高效提取提锂尾渣中的磷、铁元素,并实现提锂尾渣的无害化、资源化及减量化处置。

10、优选地,步骤(1)中,所述提锂尾渣与酸性熔剂的质量比为(4-5):1。

11、优选地,步骤(1)中,所述提锂尾渣中fe的含量为15~45wt%,优选为15~35wt%,例如15wt%、20wt%、25wt%、30wt%或35wt%等。

12、优选地,步骤(1)中,所述提锂尾渣中p的含量为8~35wt%,优选为8~25wt%,例如8wt%、10wt%、15wt%、20wt%或25wt%等。

13、优选地,步骤(1)中,所述提锂尾渣为提锂尾渣粉末。

14、优选地,步骤(1)中,所述提锂尾渣的粒径为50~450目,优选为50~400目,如50目、100目、150目、200目、250目、300目、350目或400目等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用,更优选为300~400目。

15、优选地,步骤(1)中,所述提锂尾渣粉末通过将提锂尾渣干燥并球磨得到。

16、优选地,步骤(1)中,所述酸性熔剂为硫酸铵和硫酸氢铵的组合、硫酸铵和碳酸铵的组合、硫酸氢铵和碳酸铵的组合,以及硫酸铵、硫酸氢铵和碳酸铵的组合中的任一种。

17、优选地,步骤(1)中,所述提锂尾渣与酸性熔剂的质量比为3~8:1,如3:1、4:1、5:1、6:1、7:1、8:1等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用,更优选为4~6:1。

18、优选地,步骤(2)中,所述第一段焙烧的温度为140~350℃,优选为150~350℃,如150℃、170℃、190℃、210℃、230℃、250℃、270℃、290℃、310℃、330℃或350℃等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用,更优选为160~300℃。

19、优选地,步骤(2)中,所述第一段焙烧的时间为20~180 min,优选为30~180 min,如30min、60min、90min、120min或180min等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用,更优选为45~150 min。

20、优选地,步骤(2)中,所述第二段焙烧的温度为340~600℃,优选为350~600℃,如350℃、400℃、450℃、500℃、550℃或600℃等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用,优选为400~500℃。

21、优选地,步骤(2)中,所述第二段焙烧的时间为20~180 min,优选30~180 min,如30min、60min、90min、120min或180min等,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用,优选为45~150 min。

22、优选地,步骤(2)中,在进行第一段焙烧时会产生尾气,使用第一吸收剂对第一段焙烧产生的尾气进行吸收,得到第一吸收液。

23、优选地,所述第一吸收剂包括水。

...

【技术保护点】

1.一种从提锂尾渣中提取磷和铁的方法,其特征在于,包括以下步骤:

2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)中,所述提锂尾渣中Fe的含量为15~45wt%;和/或,所述提锂尾渣中P的含量为8~35wt%。

3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)中,所述酸性熔剂为硫酸铵和硫酸氢铵的组合、硫酸铵和碳酸铵的组合、硫酸氢铵和碳酸铵的组合,以及硫酸铵、硫酸氢铵和碳酸铵的组合中的任一种。

4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)中,所述提锂尾渣与酸性熔剂的质量比为(4~6):1。

5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(2)中,所述第一段焙烧的温度为140~350℃;

6.根据权利要求1~5任一项所述的方法,其特征在于,步骤(2)中,在进行第一段焙烧时会产生尾气,使用第一吸收剂对第一段焙烧产生的尾气进行吸收,得到第一吸收液,所述第一吸收剂包括水;

7.根据权利要求1~5任一项所述的方法,其特征在于,步骤(3)中,所述酸性浸出溶液包括硫酸溶液、盐酸或硝酸溶液中的任意一种;

8.根据权利要求1~5任一项所述的方法,其特征在于,步骤(3)中,所述酸性浸出溶液与所述焙烧料的液固比为1~16 mL/g。

9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(3)中,控制浸出过程中混合物pH值为0~1.5。

10.根据权利要求1~5任一项所述的方法,其特征在于,步骤(3)中,所述还原性添加剂为铁或亚硫酸盐中的至少一种;和/或,步骤(3)中,所述还原性添加剂为焙烧料质量的0.8~21%。

...

【技术特征摘要】

1.一种从提锂尾渣中提取磷和铁的方法,其特征在于,包括以下步骤:

2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)中,所述提锂尾渣中fe的含量为15~45wt%;和/或,所述提锂尾渣中p的含量为8~35wt%。

3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)中,所述酸性熔剂为硫酸铵和硫酸氢铵的组合、硫酸铵和碳酸铵的组合、硫酸氢铵和碳酸铵的组合,以及硫酸铵、硫酸氢铵和碳酸铵的组合中的任一种。

4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)中,所述提锂尾渣与酸性熔剂的质量比为(4~6):1。

5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(2)中,所述第一段焙烧的温度为140~350℃;

6.根据权利要求1~5任一项所述的方法,其特征...

【专利技术属性】
技术研发人员:雷炳宏宋传京
申请(专利权)人:深圳星河环境股份有限公司
类型:发明
国别省市:

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