一种合成2，5-己二酮的方法技术

本发明专利技术公开了一种合成２，５－己二酮的方法，包括２，５－己二酮的制备、前馏分的脱除、２，５－己二酮的精制等步骤，以２，５－二甲基呋喃为原料合成２，５－己二酮，合成过程增加了脱除前馏分后加水再常压蒸馏步骤，降低了减压精馏产品时分离的难度，产品纯度大大提高；前馏分与过渡蒸馏液还可进一步循环用于后期合成过程的投料，可进一步提高收率（最高可达９０％以上），降低整个合成路径的成本且不对环境产生污染。该方法所需设备简单，反应条件温和、操作安全容易，适合工业化生产，是一种更合理更便捷的循环经济地合成２，５－己二酮的新途径，可制备广泛应用于医药、香料、杀虫剂、照相药剂、电镀喷漆等领域的中间体２，５－己二酮。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属有4M^^合成领域,涉及一种在医药、糾、杀虫剂、照相药剂、电 镀喷漆等领域具有广泛用途的化M的制备方法，胁地i议一种合成2， 5-己二酮 的方法。
技术介绍
2，5-己二酮是一种重要的有才;i/化工中间体，被广泛应用于医药、香料、杀虫剂、 照相药剂、电镀t漆等领域。2，5-己二酮的合成方法很多，其中有报道的以2,5-二曱 基吹喃为原料的包括以下几种① Shenk等采用2, 5-二曱基吹喃氧化开环游到3-烯-2， 5-己二酮，然后加氬Ji^、 得2， 5-己二酮,^路线如下XX,;「人i'该方法中加i^操作控制难度大，对设备要求高，催化剂的回收利用存在困 难，增加了工业化生产的难度。② CA376066介绍了采用2， 5-二甲基吹喃，在90—ll(TC稀酸水解、中和反应液中 的酸、蒸馏，合成2， 5-己二酮的方法，收率iiSiJ 80%以上。这种方法虽简便，收率比较高，但反应中会使用大量的醋酸和催化剂硫酸，中和 ^g所产生的大量醋酸钠和少量硫酸钠，只能作为废弃物丢掉，M环境污染。
技术实现思路
本专利技术需要解决的技术问题，是提f种以2,5-二甲基呔喃为原料合成2，5-己 二酮的方法,合成过程于脱除前馏分后增加了加7M常压蒸馏步骤，可降低减压精馏产品时分离的难度，4吏^^t^的产品纯;l提高。进一步地，如果将前馏分，为^:^H循环利用，可提高收率，降低污染。为解决上ii才支术问题,本专利技术所釆用的4支术方案是 一种合成2， 5-己二酮的方法，按照以下的步艰侦序进fra. 2，5-己二酮的制备以2， 5-二曱基呔喃为原料，在醋酸存在下，稀硫酸催化7jC解,得M液A;b. 前馏分的脱除^!液A中加入醋酸钠，常压蒸馏脱除前馏分B;^g余液C加7jC，常压脱除剩余醋酸,得到it^度蒸馏液D和^I残余液E;c. 2， 5-己二酮的精制残余液E减压蒸馏，馏分为2， 5-己二酮。作为本专利技术的优化,上述合成方法中还包括步骤d,即循环使用前馏分B静J^ 分出上层F和下层G,其中上层F作为2, 5-二曱基吹喃原料投^fM;下层G、 it)度蒸 馏液D经滴定或^目色谱法测定醋酸^J:后，于后期合成2， 5-己二酮过程中^pf作 为水和醋酸的賴:料；步骤d设于步骤b后，在步骤c前、后、过程中均可。作为本专利技术的限定，上述的合成方法中，步骤a按照以下的步^i^ff: :^^:料比为1000g: 400g: 480g: 24—36ml的2， 5-二甲基呔喃、；水醋酸、水、10%疏酸給，在75—90。C的条件下回流36—50小时，当原料M低于2%时停止反应，降温,得^/^液A。步骤b按照以下的步Wii^:以2， 5-二甲基吹喃与醋酸钠重量比为1000: 8—10的投料比例，在反应液A中加6入醋酸钠，搅拌20-40分钟,常压蒸馏,脱除120。C前馏分B;^g余液C加7jc,常压脱除剩余醋酸,得到过渡蒸镏液D和M残余液E。作为本专利技术的tt方案，合成2, 5-己二酮的方法是按照以下的步嫩顷序进fra. 2， 5-己二酮的制备取投料比为1000g: 400g: 480g: 24—36ml的2， 5-二甲基呔喃、冰醋酸、水、10% 硫酸》V給，在75—90。C的糾下回流36—50小时，当原料^J:低于2%时停止^1,降 温，得^I液A;b. 前馏分的脱除以2， 5-二曱基吹喃与醋酸钠重量比为1000: 8—10的投料比例，在反应液A中加 入醋酸钠，搅拌20-40 ^4f,常压蒸馏,脱除120。C前馏分B;^Jl余液C加7jc,常压脱除剩余醋酸，得到it^度蒸馏液D和^残余液E;c. 2, 5-己二酮的精制残余液E减压蒸馏，馏分为2， 5-己二酮。作为本专利技术的最佳方案，合成2，5-己二酮的方法包括以下步歡a. 2， 5-己二酮的制备取投料比为1000g: 400g: 480g: 24—36ml的2， 5-二曱基呔喃、冰醋酸、水、10% 硫酸給，在75—9(TC的^下回流36—50小时，当原料*低于2%时停止絲，降 温，得反应液A;b. 前馏分的脱除以2, 5-二曱基p夫喃与醋酸钠重量比为1000: 8—10的投料比例，在反应液A中加 入醋酸钠，搅拌20-40 ^4中，常压蒸馏,脱除120。C前馏分B;M余液C加水，常压脱除剩余醋酸，得到过渡蒸馏液D和M残余液E;c. 2, 5—己二酮的精制残余液E减压蒸馏,馏分为2, 5-己二酮；d. 循环朋前馏分B静置后分出上层F和下层G,其中上层F作为2， 5-二曱基吹喃原料投料 下层G、过渡蒸馏液D经滴定或^目色發法测定醋酸^*后，于后*^成2, 5-己二酮过程中^f作为^C和醋酸的投i^;其中步骤a、 b、 c顺序进行，步骤d设于步骤b后J^步骤c前、后、过程中均可。本专利技术采用的上述技术方案,与m^技^N目比，因脱除前馏分后增加了加水再常 压蒸馏步骤,可充分离掉产物中所含杂质，降低了减压精馏产品时分离的难度，使目标产物的纯度大大提高;进一步地，将前馏分与逸度蒸馏液循环^^于后期合成过程 的投料，收率大大提高(最高可达90%以上)，降^^个合M径的成本且不对环境 产生污染;釆用蒸馏法，^Ji设备筒单，^糾温和,辦妙、容易，克月良了需加 氢合成法所存在的,控制难度大的弊端，适合工业化生产。综上,本专利技术所取得的技錄步是:合成2, 5-己二酮的方法所需设备简单，碧 M温和、，^^容易、产物纯度高、收率好，适合工业化生产，而且可以实现前 馏分与it)度蒸馏液循环使用，是一种更合理更便捷的循环经济^k^成2， 5-己二酮的 新途径,可制备广泛应用于医药、M、杀虫剂、照相药剂、电4^^^等领域的中间 体2, 5-己二酮。本专利技术下面将结合说明书附图和M实施例作进一步详细说明。附图说明图l为本专利技术实施例l中a步所得2， 5-己二酮的色镨图。M实施方式 下列实施例只用于i兌明本专利技术，并不限定本专利技术。实施例1—^t^^成2， 5-己二酮的方法，^JL路线为按照以下的步恥顷序进行a. 2, 5-己二酮的制备四口瓶中加入原料2,5-二甲基吹喃1000g,并加入冰醋酸400g、水480g、 10°/减 酸30mL，在82C回流48小时，,经乙酸乙酯萃队利用^目色谱法;^测知原料^t 1. 5% (低于2%),降温，得^液A;其中^目色^^r测糾为色i普柱SE-30毛细管色^柱，30m x 0. 25咖x 0. 25 |im柱温110XV5min—>20。C/min—>260°C/5min;汽化室温度:260°C; ^测室温度:260°C;载^￡力(N2): 80kpa; 进样量:0. 2 ja L;定量方法:峰面积归一化法； 分流比100:1色语图参考图1,其中1.574~醋酸中的杂质；1. 633—醋酸；1. 848—2， 5-二 曱基吹喃；2. 727_2, 5-己二酮；b. 前馏分的脱除^'^A中加入9g醋酸钠，室温搅拌30分冲。常压蒸馏,脱除110。C前镏分B 421g; 向絲余液C中加7jci20g，继续常压蒸馏脱除剩絲酸,得到i^度蒸馏'^D 180g及d.循环朋前馏分B静置24小时后,分出上层F即2， 5-二甲基吹喃10g,作为原料重新投料 使用；下层G、过渡蒸馏液D经滴定(按照GB/T 16本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种合成２，５－己二酮的方法，其特征在于所述合成方法按照以下的步骤顺序进行：　ａ．２，５－己二酮的制备　以２，５－二甲基呋喃为原料，在醋酸存在下，稀硫酸催化水解，得反应液Ａ；　ｂ．前馏分的脱除　反应液Ａ中加入醋酸钠， 常压蒸馏脱除前馏分Ｂ；　反应余液Ｃ加水，常压脱除剩余醋酸，得到过渡蒸馏液Ｄ和反应残余液Ｅ；　ｃ．２，５－己二酮的精制　残余液Ｅ减压蒸馏，馏分为２，５－己二酮。

【技术特征摘要】
1、一种合成2，5-己二酮的方法，其特征在于所述合成方法按照以下的步骤顺序进行a. 2，5-己二酮的制备以2，5-二甲基呋喃为原料，在醋酸存在下，稀硫酸催化水解，得反应液A；b. 前馏分的脱除反应液A中加入醋酸钠，常压蒸馏脱除前馏分B；反应余液C加水，常压脱除剩余醋酸，得到过渡蒸馏液D和反应残余液E；c. 2，5-己二酮的精制残余液E减压蒸馏，馏分为2，5-己二酮。2、 才艮据权利要求1所述的一种合成2， 5-己二酮的方法,其特#于所述_合成方 法还包括步骤d,即d. 循环锏前馏分B静置后分出上层F和下层G，其中上层F作为2， 5-二曱基呔喃原料投料 佳月；下层G、过渡蒸馏液D经滴定或^目色谱法测定醋酸^J:后，于后期合成2， 5-己二酮过程中^R作为水和醋酸的投料；步骤d设于步骤b后，在步骤c前、后、过程中均可。3、 根据权利要求1或2所述的一种合成2， 5-己二酮的方法，其特棘于步骤a 按照以下的步Wi^ff:取投料比为1000g: 400g: 480g: 24—36ml的2， 5-二甲基呔喃、冰醋酸、水、10% 硫酸;^^,在75—90。C的条件下回流36—50小时，当原料^4低于2%时停止瓦应，降 温，得反应液A。4、 根据权利要求1或2所述的一种合成2， 5-己二酮的方法，其特棘于步骤b 按照以下的步^i^f亍.以2， 5-二甲基p夫喃与醋酸钠重量比为1000: 8—10的投料比例，在反应液A中加 入醋酸钠，搅拌20-40 ^4中,常压蒸馏,脱除120X:前馏分B;^余液C加7jC，常压脱除剩余醋酸，得到it^度蒸馏液D和^i残余液E;5、 根据权利要求1所述的一种合成2， 5-己二酮的方法，其特征在于所述合成方 法按照以下的步艰侦序i^ff:a. 2...

【专利技术属性】
技术研发人员：张越，魏爽，
申请(专利权)人：河北科技大学，
类型：发明
国别省市：13[中国|河北]