System.ArgumentOutOfRangeException: 索引和长度必须引用该字符串内的位置。 参数名: length 在 System.String.Substring(Int32 startIndex, Int32 length) 在 zhuanliShow.Bind() 一种可见光催化合成联苯二酚类化合物的方法技术_技高网

一种可见光催化合成联苯二酚类化合物的方法技术

技术编号:42338078 阅读:13 留言:0更新日期:2024-08-14 16:14
本发明专利技术属于有机合成领域,提供了一种可见光催化合成联苯二酚类化合物的方法。本发明专利技术是以苯酚衍生物为原料,金属盐作为催化剂,空气或氧气作为氧化剂,在光照条件下,一步氧化偶联合成联苯二酚类化合物。本发明专利技术的有益效果是该反应使用光催化反应,清洁无污染、反应条件较温和、一步合成、产物收率高、操作和后处理简单、有望实现工业化应用。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于有机合成领域,提供了一种可见光催化合成联苯二酚类化合物的方法


技术介绍

1、近年来,随着绿色化学和可持续发展的理念的提出,如何利用取之不尽用之不竭的太阳光能来实现高效性、高选择性、高经济性、绿色、安全的化学反应是科学家们一直不懈的追求[参见:chinese j.org.chem.,2021,41(12):4661]。光催化技术能耗较低、操作简单、无二次污染,且以太阳光为动力诱导反应,降低了传统热反应的活化能,使得氧化还原反应在室温下便可进行,提高了合成效率,増加了反应的原子经济性,使有机合成变得更加环境友好,在解决能源和环境问题上占有极大的优势。

2、联苯二酚类化合物是重要的有机合成中间体,广泛应用于医药、农药、橡胶、功能性材料和催化剂等领域[参见:(a)tetrahedron,2017,73(26):3660-3668.(b)橡胶科技,2016,14(11):25-29]。近年来,科研工作者开发多种类型联苯二酚类化合物合成新方法,如钌催化、当量强氧化剂促进和卟啉铁催化氧化脱氢偶联等方法。[参见:(a)j.am.chem.soc.,2005,127(18):6632-6640.(b)org.lett.,2015,17(12):3042-3045.(c)j.am.chem.soc.,2017,139(38):13404-13413]。上述方法可以高效地构筑联苯二酚类化合物,但也存在一些问题亟待改进。如:负载型钌催化剂价格昂贵且制备工艺复杂;需要使用化学计量的强氧化剂和强酸三氟乙酸,危险系数升高,后处理过程繁琐,易对环境造成污染;需要使用卟啉配体和化学计量的氧化剂,成本高,工业化应用价值不大。

3、为此,有必要开发一种全新的合成联苯二酚类化合物的方法。


技术实现思路

1、本专利技术提供了一种在温和条件下制备联苯二酚类化合物的新方法,该方法步骤简便,成本低,无需加入配体,操作安全,产物收率高。

2、本专利技术的技术方案:

3、一种可见光催化合成联苯二酚类化合物的方法,以苯酚衍生物为原料,在廉价金属催化剂催化作用和光照条件下,一步氧化偶联合成二酚类化合物,合成路线如下:

4、

5、式中:r1和r2为烷基或芳基,二者相同或不同。

6、所用的金属催化剂为氧化铜、氧化亚铜、碘化亚铜、氟化铜、溴化亚铜、醋酸铜、乙酰丙酮铜、氯化亚铜、硝酸铜、硫酸铜、高氯酸铁、硝酸铁、氯化铁、硫酸亚铁、溴化锌、氧化锌、醋酸锌、氯化锌、碘化锌、氯化铝、氧化铝、乙酰丙酮锰、氯化锰、溴化锰、硫酸锰中的一种。苯酚衍生物与所用催化剂的摩尔比为1:0.01~1:0.5。

7、一步氧化所用的氧化剂为空气或氧气中的一种。

8、反应所用的溶剂为水、乙醚、正己烷、环己烷、乙二醇二甲醚、乙腈、乙酸乙酯、二甲基亚砜、1,4-二氧六环、四氢呋喃、甲苯、甲醇、乙醇、三氯甲烷、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、丙酮、n,n-二甲基甲酰胺中的一种或两种以上混合。苯酚衍生物在溶剂中的摩尔浓度为0.1~1mmol/ml。

9、反应温度为20℃~70℃,反应时间为1h~6h。

10、光照波长为400nm~500nm中的部分或全部波段。

11、本专利技术的有益效果是该反应使用光催化反应,清洁无污染,反应条件温和,一步合成,操作和后处理简单。

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【技术保护点】

1.一种可见光催化合成联苯二酚类化合物的方法,其特征在于,以苯酚衍生物为原料,在廉价金属催化剂催化作用和光照条件下,一步氧化偶联合成二酚类化合物,合成路线如下:

2.根据权利要求1所述的可见光催化合成联苯二酚类化合物的方法,其特征在于,所用的金属催化剂为氧化铜、氧化亚铜、碘化亚铜、氟化铜、溴化亚铜、醋酸铜、乙酰丙酮铜、氯化亚铜、硝酸铜、硫酸铜、高氯酸铁、硝酸铁、氯化铁、硫酸亚铁、溴化锌、氧化锌、醋酸锌、氯化锌、碘化锌、氯化铝、氧化铝、乙酰丙酮锰、氯化锰、溴化锰、硫酸锰中的一种,苯酚衍生物与金属催化剂的摩尔比为1:0.01~1:0.5。

3.根据权利要求1所述的可见光催化合成联苯二酚类化合物的方法,其特征在于,一步氧化所用的氧化剂为空气或氧气。

4.根据权利要求1所述的可见光催化合成联苯二酚类化合物的方法,其特征在于,反应所用的溶剂为水、乙醚、正己烷、环己烷、乙二醇二甲醚、乙腈、乙酸乙酯、二甲基亚砜、1,4-二氧六环、四氢呋喃、甲苯、甲醇、乙醇、三氯甲烷、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、丙酮、N,N-二甲基甲酰胺中的一种或两种以上混合,苯酚衍生物在溶剂中的摩尔浓度为0.1~1mmol/mL。

5.根据权利要求1所述的可见光催化合成联苯二酚类化合物的方法,其特征在于,反应温度为20℃~70℃,反应时间为1h~6h。

6.根据权利要求1所述的可见光催化合成联苯二酚类化合物的方法,其特征在于,

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【技术特征摘要】

1.一种可见光催化合成联苯二酚类化合物的方法,其特征在于,以苯酚衍生物为原料,在廉价金属催化剂催化作用和光照条件下,一步氧化偶联合成二酚类化合物,合成路线如下:

2.根据权利要求1所述的可见光催化合成联苯二酚类化合物的方法,其特征在于,所用的金属催化剂为氧化铜、氧化亚铜、碘化亚铜、氟化铜、溴化亚铜、醋酸铜、乙酰丙酮铜、氯化亚铜、硝酸铜、硫酸铜、高氯酸铁、硝酸铁、氯化铁、硫酸亚铁、溴化锌、氧化锌、醋酸锌、氯化锌、碘化锌、氯化铝、氧化铝、乙酰丙酮锰、氯化锰、溴化锰、硫酸锰中的一种,苯酚衍生物与金属催化剂的摩尔比为1:0.01~1:0.5。

3.根据权利要求1所述的可见光催化合成联苯二酚类化合物的方法,其...

【专利技术属性】
技术研发人员:于晓强赵玉倩
申请(专利权)人:大连理工大学
类型:发明
国别省市:

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