【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及油墨制备，特别涉及一种耐磨型高光亮银墨树脂及其制备方法和应用。
技术介绍
1、随着社会的高速发展，包装对于装潢效果有了更高的要求，色彩鲜艳、质感特殊的精美包装能吸引更多消费者的眼球，从而为产品带来额外的价值。将高光亮银墨应用于纸质印品中，可以实现超越传统银墨印品的金属光泽和高亮效果，有望在烟包、电子产品包装、化妆品包装等领域部分取代金银卡纸和镀铝转移纸。高光亮银墨印品(印银纸)的金属光泽及高亮效果不仅与油墨体系中的铝银浆有关，还与连结料性能密切相关。目前高光亮银墨所需专用树脂主要依赖进口，且耐磨性和耐热性不足，限制了该油墨的推广应用，因此开发高性能的专用树脂具有重要意义。
2、高光亮银墨常用的树脂主要包含硝化纤维素、醋酸丁酸纤维素、丙烯酸树脂等。如丙烯酸树脂广泛应用于油墨、涂料等领域，具有透明度高、耐候性好、化学稳定性强等优势，但涂膜丰满度、耐磨性和耐热性不佳。专利cn201410730609.4公开了一种耐水煮镜面树脂及其制备方法，以硝化纤维素或醋酸丁酸纤维素为镜面树脂，获得了良好的镜面效果、附着牢度和耐水煮性。硝化纤维素和醋酸丁酸纤维素具有优异的金属定向排列性、缩短干燥时间等优点，但成膜后硬度、耐磨、耐化学药品等性能较差，不适合直接做主体树脂使用。专利cn201410137281.5公开了一种耐高温的镜面银树脂及其制备方法，通过在丙烯酸树脂的聚合过程中加入醋酸丁酸纤维素，获得了较好的耐温性、耐溶剂性和对基材的广谱附着力，但醋酸丁酸纤维素与丙烯酸树脂之间无明显的化学反应，不利于改善体系的稳定性和涂膜的
3、铝颜料易腐蚀是造成银墨亮度降低的一个重要原因。生产、使用和储运过程中，铝颜料易与水、氧气等反应致使其优良性能降低或丧失，且大多数高分子连结料因发生氧化反应，使制品泛黄、龟裂、丧失光泽和透明度。加入抗氧剂可以抑制或者延缓高光亮银墨体系的氧化反应，然而共混添加使得低分子量抗氧剂易迁移损失，且与体系的相容性差。
4、基于此，本专利技术设计了一种耐磨型高光亮银墨树脂及其制备方法和应用。
技术实现思路
1、本专利技术提供了一种耐磨型高光亮银墨树脂及其制备方法和应用，其目的是为了解决
技术介绍
存在的上述问题。
2、为了达到上述目的，本专利技术的实施例提供了一种耐磨型高光亮银墨树脂及其制备方法和应用；本专利技术采用溶液聚合法，将功能化笼型低聚倍半硅氧烷(poss)、反应型抗氧剂与丙烯酸酯类单体共聚，得到高性能的改性丙烯酸树脂。一方面，引入羟基修饰单乙烯基poss单体，其独特的立体笼状刚性纳米结构有助于提高涂膜的耐磨性、热稳定性和抗水性，且活性羟基与片状铝粉表面的铝羟基键合形成al-o-si键，利于改善树脂与铝颜料的相容性，提高铝颜料的定向排列；另一方面，将反应型受阻酚类抗氧剂引入聚合物链上，避免抗氧剂挥发、迁移等缺陷，赋予改性丙烯酸树脂较好的抗氧化性能，协同改善涂膜耐磨性。采用本专利技术提供的方法制备得到的改性丙烯酸酯树脂，具有耐磨性高、抗腐蚀性佳、附着力强、耐热性好等特点，非常适合将其添加到高光亮银墨体系中，降低了铝颜料返粗变黑的可能性，提高了印品表面的金属光泽和耐磨效果。
3、本专利技术的实施例提供了一种耐磨型高光亮银墨树脂，包括按重量份数计的如下组分：
4、
5、
6、基于一个专利技术总的构思，本专利技术的实施例提供了一种上述的耐磨型高光亮银墨树脂的制备方法，包括如下步骤：
7、s1：将70wt.％溶剂加入反应釜中，持续搅拌并升温至75～95℃，通氮气保护；
8、s2：将甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸羟丙酯与90wt.％引发剂、10wt.％溶剂充分混合得到的溶液，在2.5～3.5h逐滴加入步骤s1反应釜中，保温1～2h，升温至90～110℃，得到反应液1；
9、s3：将poss与6wt.％引发剂、10wt.％溶剂充分混合得到的溶液，在0.5-1.5h逐滴加入所述反应液1中，保温1-2h，得到反应液2；
10、s4：将氧化剂与4wt.％引发剂、10wt.％溶剂充分混合得到的溶液，在0.5-1.5h逐滴加入所述反应液2中，保温1-2h，最后冷却、过滤、出料，得到耐磨型高光亮银墨树脂。
11、优选地，所述poss为羟基修饰单乙烯基笼型低聚倍半硅氧烷。
12、优选地，所述羟基修饰单乙烯基笼型低聚倍半硅氧烷为典型的无机-有机杂化六面体笼型三维立体结构，具有羟基和碳碳双键2个反应活性基团，以及6个惰性基团；其中，惰性基团为甲基、异丁基、异辛基或环戊基的烷烃或环烷烃。
13、优选地，所述抗氧剂为反应型受阻酚类抗氧剂。
14、优选地，所述反应型受阻酚类抗氧剂为分子内含有乙烯基双键的受阻酚类化合物。
15、优选地，所述反应型受阻酚类抗氧剂为3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲基丙烯酸酯。
16、优选地，所述引发剂为油溶性过氧化物与偶氮化合物的混合物。
17、优选地，所述油溶性过氧化物为过氧化二苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯中的至少一种；所述偶氮化合物为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈中的至少一种；所述油溶性过氧化物与偶氮化合物的质量比为1:1～1:9。
18、优选地，所述溶剂为醇酯类混合溶剂；其中，醇酯类混合溶剂为醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丙酯、丙二醇甲醚醋酸酯、乙醇、异丙醇中的至少两种。
19、本专利技术的实施例还提供了一种上述的耐磨型高光亮银墨树脂或上述的制备方法制备得到的耐磨型高光亮银墨树脂在油墨中的应用。
20、优选地，所述油墨的制备过程为取所述耐磨型高光亮银墨树脂、镜面银浆、醋酸丁酸纤维素、醋酸丙酯和醋酸乙酯在室温下混合并搅拌均匀制得银墨。
21、优选地，所述油墨的制备过程还包括：将所述银墨通过凹版适性仪在仿玻璃卡纸上印刷，待自然挥发干燥后得到金属闪光墨膜。
22、本专利技术的上述方案有如下的有益效果：
23、(1)本专利技术开创性地引入羟基修饰单乙烯基poss，与丙烯酸酯类单体溶液共聚改性丙烯酸，其独特的立体笼状刚性纳米结构有助于提高涂膜的耐磨性、热稳定性和抗水性；活性羟基与高光亮银墨中片状铝粉表面的铝羟基键合形成al-o-si键，利于改善树脂与铝颜料的相容性，提高铝颜料的定向排列；将反应型受阻酚类抗氧剂引入聚合物链上，赋予改性丙烯酸树脂较好的抗氧化和耐磨性能。
24、(2)本专利技术的poss作为一种多功能有机/无机杂化纳米材料，掺入可提高聚合物的使用温度，改善耐磨性、抗水性等。通过溶液共聚将功能化poss引入丙烯酸树脂主链中，可使改性体系兼具poss和丙烯酸酯的优点。其结构上含有极性羟基基团，可与镜面银油墨的片状铝粉产生键合，有利于铝颜料的定向排列和承印附着。
25、(3)本专利技术通过化学共聚将反应型抗氧剂引入丙烯酸树脂中，可避免抗氧剂挥发、迁移等缺陷，赋予改性丙烯酸树脂较好的抗氧化性能，协同改善涂膜耐磨性，从而降低本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种耐磨型高光亮银墨树脂，其特征在于，包括按重量份数计的如下组分：
2.一种如权利要求1所述的耐磨型高光亮银墨树脂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
3.根据权利要求2所述的耐磨型高光亮银墨树脂的制备方法，其特征在于，所述POSS为羟基修饰单乙烯基笼型低聚倍半硅氧烷。
4.根据权利要求2所述的耐磨型高光亮银墨树脂的制备方法，其特征在于，所述抗氧剂为反应型受阻酚类抗氧剂，分子内含有乙烯基双键。
5.根据权利要求4所述的耐磨型高光亮银墨树脂的制备方法，其特征在于，所述反应型受阻酚类抗氧剂为3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲基丙烯酸酯。
6.根据权利要求2所述的耐磨型高光亮银墨树脂的制备方法，其特征在于，所述引发剂为油溶性过氧化物与偶氮化合物的混合物；所述油溶性过氧化物为过氧化二苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯中的至少一种；所述偶氮化合物为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈中的至少一种；所述油溶性过氧化物与偶氮化合物的质量比为1:1～1:9。
7.根据权利要求2所述的耐磨型高光亮银墨树脂的制备方法，其特征在于，所述溶剂为醇酯
8.一种如权利要求1所述的耐磨型高光亮银墨树脂或权利要求2～7任一项所述的制备方法制备得到的耐磨型高光亮银墨树脂在油墨中的应用。
9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于，所述油墨的制备过程为取所述耐磨型高光亮银墨树脂、镜面银浆、醋酸丁酸纤维素、醋酸丙酯和醋酸乙酯在室温下混合并搅拌均匀制得银墨。
10.根据权利要求8所述的应用，其特征在于，所述油墨的制备过程还包括：将所述银墨通过凹版适性仪在仿玻璃卡纸上印刷，待自然挥发干燥后得到金属闪光墨膜。
...【技术特征摘要】
1.一种耐磨型高光亮银墨树脂，其特征在于，包括按重量份数计的如下组分：
2.一种如权利要求1所述的耐磨型高光亮银墨树脂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
3.根据权利要求2所述的耐磨型高光亮银墨树脂的制备方法，其特征在于，所述poss为羟基修饰单乙烯基笼型低聚倍半硅氧烷。
4.根据权利要求2所述的耐磨型高光亮银墨树脂的制备方法，其特征在于，所述抗氧剂为反应型受阻酚类抗氧剂，分子内含有乙烯基双键。
5.根据权利要求4所述的耐磨型高光亮银墨树脂的制备方法，其特征在于，所述反应型受阻酚类抗氧剂为3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲基丙烯酸酯。
6.根据权利要求2所述的耐磨型高光亮银墨树脂的制备方法，其特征在于，所述引发剂为油溶性过氧化物与偶氮化合物的混合物；所述油溶性过氧化物为过氧化二苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯中的至少一种；所述偶氮...
【专利技术属性】
技术研发人员：谭海湖，万列夫，谢小春，瞿小阳，杨玲，
申请(专利权)人：湖南楠海科技有限公司，
类型：发明
国别省市：
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